除虫菊酯 | 8003-34-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂 - 拟除虫菊脂杀虫剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 除虫菊酯
• 中文别名: 除虫菊提取物；除虫菊素；除虫菊
• 英文名称: pyrethrins
• 英文别名: Pyrethrins；[(1S)-2-methyl-4-oxo-3-[(2E)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[2-methyl-4-oxo-3-[(2E)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1R)-3-[(E)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 8003-34-7
• 化学式: C₂₁H₂₈O₃*C₂₂H₂₈O₅
• 分子量: 700.913
• InChiKey: VXSIXFKKSNGRRO-YWUDCVDHSA-N

物化性质

• 密度：
  0.84-0.86 g/cm3
• 闪点：
  75 °C
• 溶解度：
  氯仿：微溶；甲醇：微溶
• 物理描述：
  Pyrethrins, [solid] appears as colorless to white liquids (or tan dusts). Primarily a threat to the environment. Immediate steps should be taken to limit spread to the environment. Easily penetrate the soil, contaminate groundwater or nearby waterways. Toxic by inhalation, skin absorption and/or ingestion. Used as pesticide. Practically insoluble in water.
• 颜色/状态：
  Refined extract is pale yellow mobile oil; unrefined extract is a dark greenish brown viscous liquid; powder (ground flowers) is a tan color.
• 气味：
  Characteristic odor of carrier
• 沸点：
  338°F (Pyrethrin I), 392°F (Pyrethrin II), 279°F (Cinerin I), 361°F (Cinerin II)
• 蒸汽压力：
  VP: Essentially 0 torr at 20 °C
• 亨利常数：
  Henry's Law constant = 6.55X10-7 atm-cu m/mol at 25 °C (est)
• 稳定性/保质期：
  Pyrethrums are highly unstable in the presence of light, moisture, and air. Whole flowers decompose more slowly than ground flowers or dust. Stored powders lose about 20% of their potency in one year. The potency of the pyrethrums can best be preserved in sealed, lightproof containers kept at lower temperatures.
• 分解：
  170 °C at 0.01 kPa
• 腐蚀性：
  Non-corrosive

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.27
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

ADMET

代谢

杀虫剂混合物中的酯类在大肠道和一定程度上在成年温血动物的体内通过水解迅速解毒。形成的菊花单羧酸随尿液排出体外。目前还没有使用现代方法的研究表明，除虫菊酯或其代谢物会在体内储存或随乳汁排出，但最近的研究已经开始描述除虫菊酯在大肠和主要在肝脏中发生的广泛代谢过程。各种有效成分经历了显著不同的生物转化。到目前为止，尚未能识别从酯类水解中产生的众多化合物。

The esters constituting pyrethrum mixtures are rapidly detoxified by hydrolysis in the GI tract & to some extent in tissues of adult warm-blooded animals. The chrysanthemum monocarboxylic acid formed is excreted in urine. Pyrethrins or their metabolites are not known to be stored in body or ... excreted in milk, but no study of this matter has employed modern methods. ... recent studies have begun to describe ... extensive metabolism that pyrethrins undergo, mainly in liver. ... various active ingredients undergo significantly different biotransformation. ... So far it has not been possible to identify the ... numerous compounds that result from hydrolysis of the esters.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

据报道，摄入后，拟除虫菊酯在胃肠道中被灭活。在动物体内，拟除虫菊酯迅速代谢为水溶性、无活性的化合物。

Pyrethrins are reportedly inactivated in the GI tract following ingestion. In animals, pyrethrins are rapidly metabolized to water soluble, inactive compounds. /Pyrethrins/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

基本上，除虫菊素和胺菊酯主要通过氧化酸部分的非丁烯基侧链和醇部分的不饱和侧链来分解，酯水解的作用不大，而对于其他拟除虫菊酯，酯水解占主导地位。这些反应可以在肝脏和血浆中进行，随后是羟基化并与葡萄糖醛酸或硫酸盐结合，然后通过尿液排出体外。有许多因素会改变分解速率，尤其是立体特异性，反式异构体水解由酯酶催化，而顺式异构体水解由氧化酶催化的速率相对较低。顺式异构体的这种较慢分解可能有助于它们对哺乳动物的较高毒性，但它们对钠通道复合物的较高固有亲和力被认为是主要因素。代谢速率的另一个影响因素是α-氰基的存在，它减慢了水解和氧化。

Essentially, pyrethrum & allethrin are broken down mainly by oxidation of the isobutenyl side chain of the acid moiety & of the unsaturated side chain of the alcohol moiety with ester hydrolysis playing an unimportant part, whereas for the other pyrethroids ester hydrolysis predominates. These reactions can take place in both liver & plasma & are followed by hydroxylation & conjugation to glucuronides or sulfates, which are then excreted in the urine. A number of factors modify the rate of break- down, notably stereospecificity, with trans isomer hydrolysis being catalyzed by esterases but cis isomer hydrolysis being catalzyed at a rather lower rate by oxidases. This slower breakdown of cis isomers may contribute to their greater mammalian toxicity, but their higher inherent affinity for the sodium channel complex is thought to be the predominant factor. An addtl influence on the rate of metabolism is the presence of an alpha-cyano group, which slows both hydrolysis & oxidation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

拟除虫菊酯在体内被广泛代谢，粪便和尿液中母体化合物的残留物仅占10%。已鉴定出六种代谢物，并提出了两种主要的代谢途径，第一种涉及双键和/或甲基基团的氧化，第二种涉及酯键的水解。拟除虫菊酯I主要通过氧化过程代谢，而拟除虫菊酯II则通过水解和氧化过程的结合进行代谢。

Pyrethrins are extensively metabolized, the residues of the parent compound in feces and urine representing only 10%. Six metabolites were identified and two major metabolic pathways were suggested, the first involving oxidation of the double-bond and/or the methyl groups and the second involving hydrolysis of the ester bond. Pyrethrins I are metabolized mainly through oxidative processes, while pyrethrins II are metabolized through a combination of hydrolytic and oxidative processes.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在隔离和识别了代谢物之后，确定了尿和粪便中代谢物的分布。在所有剂量下，尿液中的主要代谢物是菊花二羧酸。在粪便中，存在大量的母化合物（在低剂量时小于10%），但另一种代谢物在所有剂量下最为普遍。这两种代谢物代表了超过三分之一的总放射性标记物被排泄。无论剂量如何，雄性和雌性大鼠以相似的方式代谢除虫菊素I，雄性和雌性之间的差异是数量上的，而不是质量上的。

After isolation and identification of the metabolites, the distribution of metabolites was determined in urine and feces. The major metabolite in urine at all doses was chrysanthemum dicarboxylic acid. In feces, a significant amount of parent compound was present (< 10% at the low dose), but another metabolite was the most prevalent at all doses. The two metabolites represented over one-third of the total excreted radiolabel. Male and female rats metabolized pyrethrins I in a similar manner, regardless of the dose, and the difference between males and females was quantitative rather than qualitative.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：有致癌性的提示性证据，但不足以评估对人类的致癌潜力/除虫菊酯/

Cancer Classification: Suggestive Evidence of Carcinogenicity, but Not Sufficient to Assess Human Carcinogenic Potential /Pyrethrins/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A4：不能分类为人类致癌物。

A4: Not classifiable as a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

TLV-A4

TLV-A4

来源:Occupational Safety and Health Administration (OSHA)

毒理性

• 健康影响

健康影响代码(s):HE3 - 慢性(累积)毒性 - 长期器官毒性，不包括神经、呼吸、血液或生殖系统 HE16 - 刺激性 - 眼睛、鼻子、喉咙、皮肤 - 轻度 HE7 - 神经系统干扰 - 除麻醉外的神经系统效应

Health Effect Code(s):HE3 - Chronic (Cumulative) Toxicity---Long-term organ toxicity other than nervous, respiratory, hematologic or reproductive HE16 - Irritation-Eyes, Nose, Throat, Skin---Mild HE7 - Nervous System Disturbances---Nervous system effects other than narcosis

来源:Occupational Safety and Health Administration (OSHA)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO International Chemical Safety Cards (ICSC)

吸收、分配和排泄

拟除虫菊酯或其代谢物未被知道会在体内储存或排泄在乳汁中...

The pyrethrins or their metabolites are not known to be stored in the body or to be excreted in the milk...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

拟除虫菊酯通过完整皮肤局部应用时可以被吸收。当动物接触到含有胡椒基丁氧基的拟除虫菊酯气溶胶时，这种混合物很少或没有系统性吸收。

Pyrethrins are absorbed through intact skin when applied topically. ... When animals were exposed to aerosols of pyrethrins with piperonyl butoxide being released into the air, little or none of the combination was systemically absorbed. /Pyrethrins/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

拟除虫菊酯或其代谢物未被知道会在体内储存或排泄在乳汁中...

The pyrethrins or their metabolites are not known to be stored in the body or to be excreted in the milk...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  B
• 职业暴露限值：
  TWA: 5 mg/m3
• 危险等级：
  6.1(b)
• 立即威胁生命和健康浓度：
  5,000 mg/m3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S13,S60,S61
• 危险类别码：
  R20/21/22,R50/53
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 2810 6.1/PG 3
• RTECS号：
  UR4200000
• 海关编码：
  29400010
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	除虫菊
化学品英文名称：	Pyrethrum；Pyrethrins
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	8003-34-7
分子式：	C 21 H 28 O 3 ，C 22 H 28 O 5 ，C 20 H 28 O 3
分子量：	328.43，372.44，316.42

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：除虫菊

有害物成分 含量 CAS No. 除虫菊 8003-34-7

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类 毒害品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品属低毒杀虫剂。有致敏作用，能引起皮炎。误服15g可致儿童死亡。慢性影响：对肝脏有损害作用。
环境危害：	对环境有危害。
燃爆危险：	本品可燃，有毒，具致敏性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：5mg／m3美
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防毒物渗透工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。定期体检。

第九部分：理化特性

外观与性状：	黄色粘稠液体，含有五种有效成份。
pH：
熔点(℃)：
沸点(℃)：	170～200
相对密度(水=1)：
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 21 H 28 O 3 ，C 22 H 28 O 5 ，C 20 H 28 O 3
分子量：	328.43，372.44，316.42
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于多数有机溶剂。
主要用途：	农用、卫生用杀虫剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：200 mg/kg(大鼠经口)； 370 mg/kg(小鼠经口)；1350 mg/kg(大鼠经皮)；300 mg/kg(兔经皮) LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。掩埋前必须用石灰混合处理。在规定场所掩埋空容器。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61905
UN编号：	2902
包装标志：
包装类别：	Ⅲ
包装方法：	小开口钢桶。
运输注意事项：
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

除虫菊酯是制备蚊虫香的主要原料，源自菊科多年生草本植物除虫菊内含有的杀虫有效成分。主要有除虫菊酯Ⅰ和除虫菊酯Ⅱ两种，此外还有少量结构近似的瓜叶除虫菊酯Ⅰ、瓜叶除虫菊酯Ⅱ等。目前，人工已合成多种与天然除虫菊酯类似的化合物用作杀虫剂，并统称为拟除虫菊酯。

除虫菊酯为黄色粘稠油状液体，具有清香气味，不溶于水但可溶于多种有机溶剂。其稳定性较差，在碱性环境中易分解失效，强光或高温下也会迅速分解失效。主要剂型包括粉剂、乳油、气雾剂、油剂和蚊香等。除虫菊酯具有强力触杀作用，杀虫谱广，但残效期较短，主要用于防治卫生害虫及家畜害虫。对人畜非常安全，无药害、无残留，不污染农产品或环境。

除虫菊酯Ⅰ的毒性最强，瓜叶除虫菊酯次之，除虫菊酯Ⅱ再次之，而瓜叶除虫菊酯Ⅱ则最弱。FAO/WHO建议其日容许摄入量为0.04mg/kg体重（包括其他除虫菊酯）。大鼠口服1500mg/kg。

在食品方面，瑞典规定水果和蔬菜中除虫菊酯的最高容许浓度为1.0mg/kg；FAO/WHO则建议鱼(干)、未加工谷类中的最大容许浓度为3mg/kg，而对干果、干蔬菜、鲜果和鲜蔬菜以及花生米、核果，则规定为1mg/kg（包括其他除虫菊酯）。

图1：除虫菊酯主要成分——Ⅰ与Ⅱ的化学结构式

以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。

拟除虫菊酯是在除虫菊酯结构和生物活性基础上人工合成的，因其稳定性增强而被广泛用于农业及园艺领域。拟除虫菊酯分为类型I和II，其中类型II毒性大于类型I。氯菊酯是研究较早的一种不含氰基结构的拟除虫菊酯类杀虫剂，在防治农业害虫方面表现优异。

除虫菊为菊科植物白花除虫菊的干燥花序，含约1%除虫菊酯，具有良好的杀虫效果、击倒速度较快且毒性较低的优点。近年来人工合成的除虫菊酯类似物，如溴氰菊酯、氰戊菊酯等，因其杀虫谱广、对人畜毒性较低以及环境残留较少而被广泛使用。

除虫菊酯中毒机理：除虫菊酯可使机体神经细胞膜发生轻度去极化，增加复后电位，导致重复性后放电，影响Na+和K+通道的功能。此外，其增效剂能抑制和延缓代谢过程，从而增强毒性并延长体内药物作用时间。

类别：

• 农药
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 口服-大鼠 LD50: 200毫克/公斤
  • 口服-小鼠 LD50: 370毫克/公斤

可燃性危险特性：

• 可燃；火场释放辛辣刺激烟雾

储运特性：

• 库房通风低温干燥，与食品原料分开储运

灭火剂：

• 干粉、泡沫、砂土

职业标准：

• TWA 5毫克/立方米
• STEL 10毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 水 、 除虫菊酯 、 以 乙醇 为溶剂， 生成 丁香酚
  参考文献：
  名称：

  NOVEL FORMULATIONS OF ACTIVE INGREDIENT(S) OF PLANT ORIGIN OR SYNTHETIC ANALOGUES THEREOF OR OF EXTRACT(S) OF PLANT ORIGIN CONTAINING SAME, AND OF LECITHIN

  摘要：

  本发明涉及一种组合物，其包含一种或多种植物来源的活性成分，或其合成类似物或植物来源的提取物（包含这些活性成分），被卵磷脂在水溶液中封装。

  公开号：

  US20130156835A1

文献信息

• NOVEL FORMULATIONS OF ACTIVE INGREDIENT(S) OF PLANT ORIGIN OR SYNTHETIC ANALOGUES THEREOF OR OF EXTRACT(S) OF PLANT ORIGIN CONTAINING SAME, AND OF LECITHIN
  申请人：Sardo Alberto

  公开号：US20130156835A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  The present invention relates to a composition comprising one or more active ingredients of plant origin, or their synthetic analogues or extract(s) of plant origin containing them, encapsulated by the lecithin in an aqueous solution.

  本发明涉及一种组合物，其包含一种或多种植物来源的活性成分，或其合成类似物或植物来源的提取物（包含这些活性成分），被卵磷脂在水溶液中封装。