(4Z)-[4,5-2H2]-1,8-bis(tetrahydropyran-2'-yloxy)oct-4-ene | 136665-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (4Z)-[4,5-2H2]-1,8-bis(tetrahydropyran-2'-yloxy)oct-4-ene
• CAS: 136665-57-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 314.434
• InChiKey: JJSCVDDIFGCFNR-PBKRRWIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4Z)-[4,5-2H2]-1,8-bis(tetrahydropyran-2'-yloxy)oct-4-ene 在 甲醇 、 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fe（I）介导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢中的区域选择性，立体选择性和同位素敏感分支†

  摘要：

  进行区域和立体特异性标记实验以揭示Fe +诱导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢的机理。关于区域选择性，约。20％的分子氢来自C（3）/ C（4）或等效的C（5）/ C（6）位置。其余的80％由C（4）/ C（5）亚甲基单元提供。在还原性消除氢之前的步骤是不可逆的，并且整个反应遵循1,2-消除模式。HD从C（3）/ C（4）的损失与动力学同位素效应K / K HD = 1.68有关。从位置C（4）/ C（5）形成D 2具有K /的同位素效应K = 4.7；该数字稍微取决于C（4）/ C（5）的配置。最有趣的发现是，[4,5-D 2 ]辛烷-1,8-二醇在C（4）/ C（5）处的构型，即5c对5d在脱氢过程中起着关键作用。中央C（4）/ C（5）部分。通过构象分析解释了这种意外和空前的结果。交错状构象用作产生反式稠合双环中间体6的前体。正是这种中间产物可以消除大部分分子氢。不太重要的是熔融的螯合物7，其由辛烷-1

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740522
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-溴丙氧基)四氢-2H-吡喃 在 Lindlar's catalyst 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 氘 作用下， 生成 (4Z)-[4,5-2H2]-1,8-bis(tetrahydropyran-2'-yloxy)oct-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Fe（I）介导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢中的区域选择性，立体选择性和同位素敏感分支†

  摘要：

  进行区域和立体特异性标记实验以揭示Fe +诱导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢的机理。关于区域选择性，约。20％的分子氢来自C（3）/ C（4）或等效的C（5）/ C（6）位置。其余的80％由C（4）/ C（5）亚甲基单元提供。在还原性消除氢之前的步骤是不可逆的，并且整个反应遵循1,2-消除模式。HD从C（3）/ C（4）的损失与动力学同位素效应K / K HD = 1.68有关。从位置C（4）/ C（5）形成D 2具有K /的同位素效应K = 4.7；该数字稍微取决于C（4）/ C（5）的配置。最有趣的发现是，[4,5-D 2 ]辛烷-1,8-二醇在C（4）/ C（5）处的构型，即5c对5d在脱氢过程中起着关键作用。中央C（4）/ C（5）部分。通过构象分析解释了这种意外和空前的结果。交错状构象用作产生反式稠合双环中间体6的前体。正是这种中间产物可以消除大部分分子氢。不太重要的是熔融的螯合物7，其由辛烷-1

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740522

文献信息

• Titanium(II)-based Z-reduction of alkynes. Syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids and (3E,8Z,11Z )-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the sex pheromone of a tomato pest, Scrobipalpuloides absoluta
  作者：Natasha L. Hungerford、William Kitching

  DOI：10.1039/a800674a

  日期：——

  An operationally simple TiII-mediated, stereo- and regio-specific reduction of isolated, conjugated and methylene ‘skipped’ polyynes to the corresponding Z-polyenes in a one-pot procedure is described and applied inter alia to the syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids. Final quenching with D2O (instead of H2O) results in regio- and stereo-specific Z-dideuteration of the alkyne. The synthesis of (3E,8Z,11Z)-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the major sex pheromone of Scrobipalpuloides absoluta, a destructive pest of tomatoes, and the (3Z,8Z,11Z)-isomer, utilises this methodology in key reduction steps, and under- or over-reduction are negligible.

  本文描述了一种操作简便的TiII介导的一锅法立体和区域选择性还原孤立共轭亚甲基跳跃多炔烃至相应的Z-多烯烃的方法，并应用于氘标记亚麻酸和油酸的合成。最终用D2O（而非H2O）淬灭反应，实现了炔烃的区域和立体选择性双氘化。(3E,8Z,11Z)-十四碳-3,8,11-三烯基乙酸酯（主要性信息素）和(3Z,8Z,11Z)异构体的合成，利用了这种方法在关键还原步骤中，且不足或过度还原的情况可忽略不计。
• Titanium(II)-based Z-reduction of alkynes: stereo- and regio-specific Z-dideuteriation of conjugated and methylene-skipped ynes
  作者：Natasha L. Hungerford、William Kitching

  DOI：10.1039/cc9960001697

  日期：——

  A TiII-mediated, stereo- and regio-specific reduction of isolated, conjugated and methylene skipped poly-ynes to the corresponding Z-dideuterio polyenes in a one-pot procedure with D2O as deuterium source is described, and this methodology (using H2O) is applied to the synthesis of (3E,8Z,11Z)-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the major sex attractant of Scrobipalpuloides absoluta, a destructive pest of tomatoes.

  该研究描述了以 D2O 作为氘源，通过 TiII 介导的、立体和区域特异性还原分离的、共轭的和亚甲基跳变的聚炔，并将这种方法（使用 H2O）应用于合成 (3E,8Z,11Z)-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate（一种西红柿毁灭性害虫 Scrobipalpuloides absoluta 的主要性引诱剂）。
• Regioselectivity, Stereoselectivity, and Isotopically Sensitive Branching in the Fe(I)-Mediated Dehydrogenation of Octane-1,8-diol in the Gas Phase
  作者：Tilmann Prüsse、Andreas Fiedler、Helmut Schwarz

  DOI：10.1002/hlca.19910740522

  日期：1991.8.7

  Fe+-induced dehydrogenation of octane-1,8-diol in the gas phase. With regard to the regioselectivity, ca. 20% of molecular hydrogen originates from the C(3)/C(4) or the equivalent C(5)/C(6) positions. The remaining 80% are, provided by the C(4)/C(5) methylene units. The steps, preceding the reductive elimination of hydrogen, are irreversible, and the overall reaction follows a 1,2-elimination mode. The

  进行区域和立体特异性标记实验以揭示Fe +诱导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢的机理。关于区域选择性，约。20％的分子氢来自C（3）/ C（4）或等效的C（5）/ C（6）位置。其余的80％由C（4）/ C（5）亚甲基单元提供。在还原性消除氢之前的步骤是不可逆的，并且整个反应遵循1,2-消除模式。HD从C（3）/ C（4）的损失与动力学同位素效应K / K HD = 1.68有关。从位置C（4）/ C（5）形成D 2具有K /的同位素效应K = 4.7；该数字稍微取决于C（4）/ C（5）的配置。最有趣的发现是，[4,5-D 2 ]辛烷-1,8-二醇在C（4）/ C（5）处的构型，即5c对5d在脱氢过程中起着关键作用。中央C（4）/ C（5）部分。通过构象分析解释了这种意外和空前的结果。交错状构象用作产生反式稠合双环中间体6的前体。正是这种中间产物可以消除大部分分子氢。不太重要的是熔融的螯合物7，其由辛烷-1