1a,2a,3,6,6a,7a-hexahydro-3,6-methanonaphth[2,3-b]oxirene-2,7-dione | 2435-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1a,2a,3,6,6a,7a-hexahydro-3,6-methanonaphth[2,3-b]oxirene-2,7-dione
• 英文别名: 6,7-epoxy-1,4,4a,6,7,8a-hexahydro-1,4-methano-naphthalene-5,8-dione；endo-5,8-Methano-4a,5,8,8a-tetrahydro-1,4-naphthochinon-2,3-epoxid；(1R,2S,4S,6R,8R,9S)-5-oxatetracyclo[7.2.1.02,8.04,6]dodec-10-ene-3,7-dione
• CAS: 2435-32-7；15052-12-7
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: CDIVHOHRKOWDBQ-LDGYJWSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1a,2a,3,6,6a,7a-hexahydro-3,6-methanonaphth[2,3-b]oxirene-2,7-dione 在 sodium hydroxide 、 lipase LIP 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(1S,2S,5R,6S,7R)-5-acetyloxy-2-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-dienyl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  所述的环缩的优化内消旋enedione环氧化物为手性结构单元合成

  摘要：

  由苯醌和环戊二烯的加合物获得的烯二酮环氧化物的环收缩主要受所用碱的量影响。当用0.5当量的环氧化物处理环氧化物时，始终获得优异的产率（＞ 80％）。乙醇中的氢氧化钠溶液。从环缩合产物可得到的手性结构单元的多功能性也已经通过（+）-tanikolide的非对映异构控制合成得到了证实，该合成物是一种从Lyngbya majuscula分离得到的有毒和抗真菌的海洋天然产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00750-5
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以95%的产率得到1a,2a,3,6,6a,7a-hexahydro-3,6-methanonaphth[2,3-b]oxirene-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-环氧喹诺尔醇A和B的对映选择性全合成。通过酶促去对称化，新型，便捷地获得手性环氧醌构筑物

  摘要：

  在我们最近以外消旋形式对具有生物活性的天然产物环氧喹诺尔A和B进行全合成之后，我们现已通过协议完成了（-）-环氧喹诺醇A和B（血管生成抑制天然产物的反角）的全合成。其中涉及对通用环氧醌衍生物的酶促脱对称化，该衍生物可从环戊二烯和对苯醌的狄尔斯-阿尔德加合物中轻松获得。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.03.057

文献信息

• Stereoselective total syntheses of conduritols-F and -A from tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-dione
  作者：Quintino A Mgani、Antonius J.H Klunder、Mayunga H.H Nkunya、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00829-2

  日期：1995.6

  Effective syntheses of conduritols-F and A have been accomplished starting from cyclopentadiene/benzoquinone adduct . Key intermediates are tricyclic acetates and which, when subjected to flash vacuum thermolysis, afford epoxycyclohexene diacetate and cyclohexadiene diacetate , respectively. Conduritol-F is obtained from by hydrolysis while conduritol-A is produced from by osmylation. In both cases

  从环戊二烯/苯醌加合物开始已经完成了conduritols-F和A的有效合成。关键中间体是三环乙酸酯和其中，当经受快速热解真空，得到环氧环己烯二乙酸酯和环己二烯二乙酸，分别。Conduritol-F是通过水解得到的，而Conduritol-A是通过渗透作用得到的。在这两种情况下，最后一步都涉及通过用氨酰胺化除去乙酸酯基团。
• Nucleophilic eliminative ring fission of bridgehead substituted 1,3-bishomocubyl acetates
  作者：A.J.H. Klunder、W.C.G.M. de Valk、J.M.J. Verlaak、J.W.M. Schellekens、J.H. Noordik、V. Parthasarathi、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96416-6

  日期：1985.1

  regio- and stereospecifically to the thermodynamically favored half cage ketones 22,28 and 31, respectively. In contrast, the cage opening of the β-ketoacetates 5 and 15 is essentially directed by the β-ketone function. In the case of 5, regiospecific cleavage of the central C4-C5 bond is observed producing in a stereospecific manner diketone 25 in quantitative yield. Under similar conditions, acetate

  描述了三种不同类型的官能化桥头取代的1,3-双同丁二酸乙酸酯（即A，B和C）的碱基诱导的笼裂变。两种6-官能化的1,3-双同型4-乙酸酯（A型），即4-乙酰氧基五环[5.3.0.0 2,5 .0 3,9 .0 4,8 ] decan-6-one 5的合成及其从容易获得的Diels-Alder加合物4开始已经完成了乙缩醛6。合成3种1,3-双同型8-乙酸8酯（B型），即8-乙酰氧基五环[5.3.0 2,5 .0 3,90.0 4,8 ]癸烷-6-酮15，其乙烯缩醛16和父醋酸20已经执行了从所述环戊二烯-苯醌的加合物开始7。的碱诱导homoketonization 6,16和20的引线区域选择性和立体有择的热力学有利的半笼酮22,28和31分别。相反，β-酮乙酸酯5和15的笼子开口基本上由β-酮官能团控制。在5的情况下，中央C 4 -C 5的区域特异性裂解观察到以立体特异性方式以定量产率产生
• Chemoselective epoxidation of electron rich and electron deficient olefins catalyzed by meso-tetraarylporphyrin iron(iii) chlorides in imidazolium ionic liquids
  作者：Pradeep Pratap Singh、Ambika、S. M. S. Chauhan

  DOI：10.1039/c1nj20739c

  日期：——

  H2O2 gave epoxides at both electron rich and deficient olefin (2a–b, 3a–b), while with iodosyl benzene (PhIO) gave the epoxides only at electron rich olefin (3a–b) in imidazolium ionic liquids (ILs). Further reaction of 2a–b with sodium hydroxide in methanol gave 4a–b by base catalysed rearrangement of enedione epoxides. Similar reaction of 4a–b with H2O2 or PhIO gave the major epoxides of electron

  由5,10,15,20-四芳基卟啉铁（III）氯化物催化同时含有富电子和贫电子烯烃（1a–b）的底物的氧合[TAPFe（III）Cl] 和 H 2 O 2在富电子和贫电子的烯烃（2a–b，3a–b）处均产生环氧化物，而碘苯 （菲奥）仅在富电子的烯烃（3a–b）中给出了环氧化物咪唑鎓离子液体（ILs）。的进一步反应图2a-b与氢氧化钠 在 甲醇通过碱催化烯二酮环氧化物重排得到4a–b。的类似反应4a-b中与H 2 O 2 或者 菲奥给出了缺电子烯烃和富电子烯烃的主要环氧化物。铁过氧阴离子（TAP-Fe III–面向对象−）是缺电子烯烃环氧化的有效中间体，而高价草酰卟啉π-阳离子自由基（TAP-铁IV ö +）参与的富电子的烯烃环氧化。IL通过阳离子和阴离子的相互作用提供了特殊的微环境，其中活性中间体的产生是由TAPFe（III）Cl/[Bmim] [PF 6 ] 和 单氧 捐助者可以大大加快。
• Regioselective, Abnormal Ring Opening of the Epoxide of Quinone Epoxide–Cyclopentadiene Adducts
  作者：Akitami Ichihara、Makio Kobayashi、Kengo Oda、Sadao Sakamura

  DOI：10.1246/bcsj.51.826

  日期：1978.3

  Treatment of quinone epoxide–cyclopentadiene adducts with sulfuric acid gave abnormal ring opening products, whose structures were determined by the spectral data and identification of the degradation product. Regioselectivity of the reaction was confirmed. The mechanism of the reaction is discussed.

  用硫酸处理醌环氧化物–环戊二烯加合物产生了异常开环产物，其结构通过光谱数据和降解产物的鉴定确定。反应的区域选择性得到了确认。讨论了反应机制。
• Enantioselective total synthesis of epoxyquinone natural products (−)-phyllostine, (+)-epoxydon, (+)-epiepoxydon and (−)-panepophenanthrin: access to versatile chiral building blocks through enzymatic kinetic resolution
  作者：Goverdhan Mehta、Kabirul Islam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.104

  日期：2004.10

  A new enzyme mediated protocol to access versatile chiral building blocks for the synthesis of epoxyquinone natural products is delineated. Total syntheses of (−)-phyllostine, (+)-epoxydon, (+)-epiepoxydon and (−)-panepophenanthrin have been accomplished to demonstrate the efficacy of this approach.

  描绘了一种新的酶介导的方案，以访问用于合成环氧醌天然产物的通用手性构件。已完成（-）-phyllostine，（+）-环氧树酯，（+）-环氧树酯和（-）-泛对菲黄素的总合成，以证明该方法的有效性。