2,6-bis[1-(2-trifluoromethylphenylimino)ethyl]pyridine | 500117-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[1-(2-trifluoromethylphenylimino)ethyl]pyridine
• 英文别名: N,N'-(1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(ethan-1-yl-1-ylidene))bis(2-(trifluoromethyl)aniline)；2,6-Bis[1-[2-(trifluoromethyl)phenylimino]ethyl]pyridine；1-[6-[C-methyl-N-[2-(trifluoromethyl)phenyl]carbonimidoyl]pyridin-2-yl]-N-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethanimine
• CAS: 500117-04-4
• 化学式: C₂₃H₁₇F₆N₃
• 分子量: 449.398
• InChiKey: JGVJPLJPCLFBPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) bromide hexahydrate 、 2,6-bis[1-(2-trifluoromethylphenylimino)ethyl]pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基取代基稳定的双（亚氨基）吡啶钴催化剂对α-烯烃的选择性二聚/低聚：第九族金属催化剂，其生产率与铁系统相近

  摘要：

  已经制备和表征了一系列的具有含邻三氟甲基单元的芳基取代基的双（亚氨基）吡啶配体，以及它们的钴和铁配合物。报道了几种配合物的晶体结构。当被甲基铝氧烷助催化剂活化时，钴和铁络合物均比其非氟化的亲戚具有更高的烯烃低聚/聚合活性。不仅在较高的峰活性中而且在更长的催化剂寿命中都观察到增强的性能，这表明三氟甲基基团显着提高了催化剂的稳定性。对于结合了o -CF 3和o的钴催化剂，观察到了最令人印象深刻的活性增加。-F单位。该体系在乙烯聚合中比其铁对应物更具活性，达到> 100 000 g mmol - 1 h - 1 bar - 1。丙烯，1-丁烯和1-己烯被该催化剂低聚的速率远高于非氟化亲戚的速率。在每种情况下，高度线性的二聚体占主导，其余为三聚体和四聚体产物。丙烯二聚的主要产物是1-己烯（占总量的60-73％），而对于1-丁烯和1-己烯，则可获得内烯烃（E异构体占主导地位）。在反应条件下未观察到1-己烯的异构化。所述催化剂通过涉及（1

  DOI：

  10.1021/om049297q
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙酰基吡啶 、 邻氨基三氟甲苯 在 MAO/SiO₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以38.9%的产率得到2,6-bis[1-(2-trifluoromethylphenylimino)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  含降电子基双（亚氨基）吡啶配体的镍配合物上降冰片烯的乙烯基聚合

  摘要：

  制备了一系列新型的双（亚氨基）吡啶二氯化镍（II）配合物，其中双（亚氨基）吡啶配体含有吸电子基团（F，Cl，Br，CF 3），并通过元素分析和NMR进行了表征光谱学。所有配合物均表现出顺磁性位移的1 H NMR光谱，表明d 8镍（II）中心原子的高自旋（S = 1）状态。已发现这些络合物是经MAO活化的乙烯基型降冰片烯聚合的高活性催化剂，显示出高达1.16×10 7 g的PNB（摩尔摩尔数）-1 h –1的活性。（有史以来最高的降冰片烯在双（亚氨基）吡啶镍配合物上的聚合反应），并产生高分子量的聚降冰片烯（M w高达4.5×10 6）。报道了一些镍配合物的X射线结构。

  DOI：

  10.1021/om201213v

文献信息

• Biphasic ethylene oligomerization using bis(imino)pyridine cobalt complexes in methyl-butylimidazolium organochloroaluminate ionic liquids
  作者：Daniel Thiele、Roberto Fernando de Souza

  DOI：10.1016/j.molcata.2011.03.015

  日期：2011.4

  Several bis(imino)pyridine cobalt (II) complexes have been synthesized and used in ethylene oligomerization in 1-methyl-3-butylimidazolium tetrachloroaluminate (BMI·AlCl4) ionic liquid activated by methylaluminoxane (MAO). The ligand substitution pattern, with halogen, methyl or trifluoromethyl units in the ortho- and para-positions of the aromatic group, has a marked effect on activity and selectivity

  已经合成了几种双（亚氨基）吡啶钴（II）配合物，并将其用于由甲基铝氧烷（MAO）活化的1-甲基-3-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐（BMI·AlCl 4）离子液体中的乙烯低聚。在芳族基团的邻位和对位具有卤素，甲基或三氟甲基单元的配体取代模式对活性和选择性具有显着影响。在这项工作中评估的钴催化剂表现出4000–15,300 h -1的活性，并且对乙烯二聚为丁烯的选择性高于90％。这些催化剂还显示出对1-丁烯形成的高选择性，高达87％。
• Catalytic Oxo/Imido Heterometathesis by a Well-Defined Silica-Supported Titanium Imido Complex
  作者：Pavel A. Zhizhko、Andrey V. Pichugov、Nikolai S. Bushkov、Florian Allouche、Anton A. Zhizhin、Dmitry N. Zarubin、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1002/anie.201804346

  日期：2018.8.20

  gives the well‐defined silica‐supported Ti imido complex (≡SiO)Ti(=NtBu)(Me2Pyr)(py)2, which is fully characterized by IR and solid‐state NMR spectroscopy as well as elemental and mass balance analyses. While stoichiometric imido‐transfer reactivity is typical for Ti imides, the obtained surface complex is unique in that it enables catalytic transformations involving Ti imido and oxo intermediates. In

  将Ti（= N t Bu）（Me 2 Pyr）2（py）2（Me 2 Pyr = 2,5-二甲基吡咯基，py =吡啶）接枝到在700°C下部分脱羟基的二氧化硅表面上，得到定义明确的二氧化硅支持的钛亚氨基络合物（≡SiO）Ti（= N t Bu）（Me 2 Pyr）（py）2，通过IR和固态NMR光谱以及元素和质量平衡分析进行了全面表征。尽管化学计量的酰亚胺转移反应是钛酰亚胺的典型特征，但所获得的表面配合物却是独特的，因为它能够进行涉及钛酰亚胺和氧代中间体的催化转化。特别是，它可以有效地催化羰基化合物与N的酰亚胺化亚磺胺通过氧代/亚氨基异复分解。
• Catalytic ethylene oligomerization on cobalt(II) bis(imino)pyridine complexes bearing electron-withdrawing groups
  作者：Artem A. Antonov、Nina V. Semikolenova、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.02.002

  日期：2019.3

  A series of novel bis(imino)pyridine cobalt(II) chlorides, LCoCl2, with the bis(imino)pyridine ligands bearing one or several electron-withdrawing substituents (F, Cl, Br, CF3) at the aniline moieties, have been prepared and characterized. In the presence of methylalumoxane (MAO), these complexes have demonstrated high ethylene oligo- and polymerization activity (up to 1.8·107 g products∙(mol Co)−1 h−1 bar−1)

  一系列新颖的双（亚氨基）吡啶钴（II）氯化物LCoCl 2具有在苯胺部分带有一个或多个吸电子取代基（F，Cl，Br，CF 3）的双（亚氨基）吡啶配体准备和表征。在甲基铝氧烷（MAO）的存在下，这些配合物表现出高的乙烯低聚和聚合活性（高达1.8·10 7  g产品∙（mol Co）-1  h -1  bar -1），提供的产品范围为1-丁烯和Z，E -2-丁烯至严格线性低分子量（M n 〜300…700）聚乙烯。讨论了反应结果对配体结构的依赖性。
• Preparation, Structure, and Ethylene Polymerization Behavior of Bis(imino)pyridyl Chromium(III) Complexes
  作者：Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Luis Méndez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om020561u

  日期：2003.2.1

  The synthesis, characterization, and ethylene polymerization behavior of a family of chromium(III) complexes of formula [2,6-bis(imino)pyridyl]CrCl3 is reported. The X-ray diffraction studies of two of the new compounds show that the geometry around the chromium atom is octahedral, with the three chlorine ligands in a mer disposition. The distance between the metal and one of the trans-disposed chlorine

  报道了式[2,6-双（亚氨基）吡啶基] CrCl 3的一族铬（III）配合物的合成，表征和乙烯聚合行为。两个新的化合物的X射线衍射研究显示，围绕铬原子的几何形状是八面体，与在三个氯配体聚体布置。金属与一个转置的氯原子之间的距离明显长于其他两个Cr-Cl距离。复合物[2,6-双（亚氨基）吡啶基] CrCl 3的处理用甲基铝氧烷（MAO）与乙烯反应可制得非常活跃的乙烯聚合催化剂，可提供高度线性的聚乙烯。2，6-双（亚氨基）吡啶基配体的N-芳基邻位的取代基既调节催化活性，又调节所得聚乙烯的分子量。最活泼的催化剂是那些具有两个取代基在N-芳基（活动起来的邻位至4×10 7克的Cr（摩尔）- 1巴- 1个H ^ - 1实现）。关于取代基的大小，活性和分子量遵循相反的趋势。具有两个小的取代基的体系会产生非常活跃的体系，但聚乙烯的分子量低于存在较大取代基的体系。
• Chromium catalysts active in olefin polymerization
  申请人：——

  公开号：US20040087434A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  The present invention relates to chromium(III) complexes defined by following formula: 1 wherein: each R 1 is independently selected from hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 20 cycloalkyl, C 6 C 20 aryl, C 2 -C 20 alkenyl, optionally comprising 1 to 5 heteroatoms such as Si, N, P, O, F, Cl, B; each R 2 is independently selected from hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 20 cycloalkyl, silyl, C 6 -C 20 aryl, C 2 -C 20 alkenyl, optionally comprising 1 to 5 heteroatoms such as Si, N, P, O, F, Cl, B; R 1 and R 2 can join together forming one or more aromatic or aliphatic rings optionally containing heteroatoms; each A is independently selected from nitrogen, phosphorous, As, Sb; each E is independently selected from carbon, phosphorus, nitrogen; Z is a group comprising at least a nitrogen, phosphorous, oxygen or sulfur atom which is able to coordinate to the chromium atom; Z can join one or more R 2 groups to form one or more rings; each p is independently 1 or 2; each n is independently 0, 1 or 2 ; each X is independently an atom or group covalently or ionically attached to the chromium atom. This invention further relates to olefin polymerization catalysts obtainable by treating a chromium complex with an organoaluminium compound. The catalyst preparation and its use in polymerization are described.

  本发明涉及以下公式定义的铬（III）配合物：1其中：每个R1独立选择自氢，C1-C20烷基，C3-C20环烷基，C6C20芳基，C2-C20烯基，可选包括1到5个杂原子，如Si，N，P，O，F，Cl，B;每个R2独立选择自氢，C1-C20烷基，C3-C20环烷基，硅基，C6-C20芳基，C2-C20烯基，可选包括1到5个杂原子，如Si，N，P，O，F，Cl，B; R1和R2可以结合形成一个或多个含有杂原子的芳香或脂环；每个A独立选择自氮，磷，砷，锑;每个E独立选择自碳，磷，氮; Z是一个包含至少一个氮，磷，氧或硫原子的基团，能够配位到铬原子上；Z可以将一个或多个R2基团结合形成一个或多个环；每个p独立选择自1或2；每个n独立选择自0，1或2；每个X独立选择自共价或离子地连接到铬原子的原子或基团。本发明还涉及通过用有机铝化合物处理铬配合物而获得的烯烃聚合催化剂。描述了催化剂的制备及其在聚合中的使用。