ethyl trans-2-(m-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate | 114095-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl trans-2-(m-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-(3-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate；ethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1-carboxylate；trans-ethyl 2-(3-methylphenyl)cyclopropane carboxylate；(1RS,2RS)-ethyl 2-(m-tolyl)cyclopropanecarboxylate；Ethyl (1S,2S)-2-(m-tolyl)cyclopropane-1-carboxylate；ethyl (1S,2S)-2-(3-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 114095-56-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: UEFUJMMDLGDXLQ-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl trans-2-(m-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 盐酸 、 叠氮磷酸二苯酯 、 水 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 4-methyl-6-(((3R,4R)-4-(2-((1S,2R/1R,2S)-2-(m-tolyl)cyclopropylamino)ethoxy)pyrrolidin-3-yl)methyl)pyridin-2-amine trishydrochloride
  参考文献：
  名称：

  含环丙基和甲基的神经元一氧化氮合酶抑制剂

  摘要：

  已经提出神经元一氧化氮合酶抑制剂作为治疗不同类型神经障碍的治疗剂。在顺式-3,4-吡咯烷支架的基础上，一系列反式已经合成了含有-环丙基和甲基的 nNOS 抑制剂。刚性吸电子环丙基环的插入降低了相邻氨基的碱性，这导致这些抑制剂与母体化合物相比的抑制活性降低。尽管如此，在体外酶分析的基础上，其中三个表现出两位数的纳摩尔抑制和高 nNOS 选择性。与这些抑制剂结合的 nNOS 和 eNOS 的晶体结构为详细的构效关系 (SAR) 研究提供了基础。这些研究的结论将用作未来选择性 NOS 抑制剂开发的指南。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.12.019
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯乙烯 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 ethyl trans-2-(m-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含环丙基和甲基的神经元一氧化氮合酶抑制剂

  摘要：

  已经提出神经元一氧化氮合酶抑制剂作为治疗不同类型神经障碍的治疗剂。在顺式-3,4-吡咯烷支架的基础上，一系列反式已经合成了含有-环丙基和甲基的 nNOS 抑制剂。刚性吸电子环丙基环的插入降低了相邻氨基的碱性，这导致这些抑制剂与母体化合物相比的抑制活性降低。尽管如此，在体外酶分析的基础上，其中三个表现出两位数的纳摩尔抑制和高 nNOS 选择性。与这些抑制剂结合的 nNOS 和 eNOS 的晶体结构为详细的构效关系 (SAR) 研究提供了基础。这些研究的结论将用作未来选择性 NOS 抑制剂开发的指南。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.12.019

文献信息

• Semi‐Rationally Designed Short Peptides Self‐Assemble and Bind Hemin to Promote Cyclopropanation
  作者：Oleksii Zozulia、Ivan V. Korendovych

  DOI：10.1002/anie.201916712

  日期：2020.5.18

  amyloid assemblies can impart a substantial degree of enantioselectivity without the need for extensive optimization; 3. The ease of peptide preparation allows for straightforward incorporation of unnatural amino acids and preparation of peptides made of D-amino acids with complete reversal of enantioselectivity.

  短肽的自组装产生了能够促进有效催化的通用纳米组装。我们半理性地设计了一系列七个残基的肽，这些肽可形成与血红素结合的催化淀粉样蛋白，以促进对映选择性环丙烷化，其效率可与工程化的血红素蛋白相媲美。这些结果表明：1.催化淀粉样蛋白可以结合复杂的金属因子以促进实际上重要的多底物转化。2.即使淀粉样蛋白组件的基本平坦的表面也可以赋予相当大的对映选择性，而无需进行广泛的优化。3.肽制备的容易性使得非天然氨基酸的直接掺入和由D-氨基酸制成的肽的制备具有对映选择性的完全逆转。
• Stereoselective Cyclopropanation of Electron-Deficient Olefins with a Cofactor Redesigned Carbene Transferase Featuring Radical Reactivity
  作者：Daniela M. Carminati、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/acscatal.9b02272

  日期：2019.10.4

  catalysts for asymmetric olefin cyclopropanation reactions via carbene-transfer chemistry. Despite this progress, the transformation of electron-poor alkenes has proven to be very challenging using these systems. Here, we describe the design of a myoglobin-based carbene transferase incorporating a non-native iron-porphyrin cofactor and axial ligand, as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation

  工程化的肌球蛋白和其他血蛋白最近作为通过卡宾转移化学进行不对称烯烃环丙烷化反应的有前途的催化剂而出现。尽管取得了这些进展，但是使用这些系统已证明贫电子烯烃的转化非常具有挑战性。在这里，我们描述了一种基于肌红蛋白的卡宾转移酶的设计，该酶结合了非天然的铁卟啉辅因子和轴向配体，作为缺电子烯烃的不对称环丙烷化的有效催化剂。使用这种金属酶，可以高效，高非对映和对映选择性（高达> 99％的de和ee）对大量富电子和缺电子的烯烃进行环丙烷化反应。机理研究表明，由于在金属中心周围重新构型的配位环境，该卡宾转移酶的反应范围扩大取决于对金属卡宾自由基反应性的获得。该系统的基于自由基的反应性不同于肌红蛋白和大多数已知的有机金属卡宾转移催化剂的亲电反应性。这项工作展示了辅因子重新设计对调节和扩大生物反应中金属蛋白反应性的价值，并且为缺电子烯烃的不对称环丙烷化提供了生物催化解决方案。预期该生物催化剂表现出的金属碳自
• Binuclear Copper Complexes and Their Catalytic Evaluation
  作者：Raj K. Das、Mithun Sarkar、S. M. Wahidur Rahaman、Henri Doucet、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/ejic.201101283

  日期：2012.4

  dichloromethane. The two copper atoms in complex 1 are bridged by two L 1 ligands in a trans disposition; the naphthyridine nitrogen atoms bridge two copper centers and the carbonyl oxygen atoms occupy sites trans to the Cu···Cu vector. The metal···metal distance is 2.4594(6) A. In contrast, in complex 2, each of the two L 2 ligands bind to the two copper atoms through one naphthyridine nitrogen, a deprotonated amide

  已经合成了两种双核铜配合物 [Cu I (L 1 )} 2 ][OTf] 2 (1) 和 [Cu II (L 2 )Cl} 2 ] (2) 并对其进行了结构表征。[(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)氨基}羰基]二茂铁(L 1 )与[Cu(CH 3 CN) 4 ][OTf]在二氯甲烷中反应得到配合物1 N-(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)-1-甲基吡咯烷-2-甲酰胺(L 2 H)过夜处理得到二铜(II)配合物2 [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] 在二氯甲烷中。配合物 1 中的两个铜原子由两个 L 1 配体以反式配置桥接；萘啶氮原子桥接两个铜中心，羰基氧原子占据与 Cu…Cu 载体相反的位置。金属...金属距离为 2.4594(6) A。相比之下，在配合物 2 中，两个 L 2 配体中的每一个都通过一个萘啶氮、一个去质子化的酰胺和一个脯氨酸氮原子与两个铜原子结
• Iron/N-doped graphene nano-structured catalysts for general cyclopropanation of olefins
  作者：Abhijnan Sarkar、Dario Formenti、Francesco Ferretti、Carsten Kreyenschulte、Stephan Bartling、Kathrin Junge、Matthias Beller、Fabio Ragaini

  DOI：10.1039/d0sc01650k

  日期：——

  The first examples of heterogeneous Fe-catalysed cyclopropanation reactions are presented. Pyrolysis of in situ-generated iron/phenanthroline complexes in the presence of a carbonaceous material leads to specific supported nanosized iron particles, which are effective catalysts for carbene transfer reactions. Using olefins as substrates, cyclopropanes are obtained in high yields and moderate diastereoselectivities

  介绍了非均相 Fe 催化的环丙烷化反应的第一个例子。在含碳材料的存在下原位生成的铁/菲咯啉配合物的热解产生特定的负载纳米铁颗粒，这是卡宾转移反应的有效催化剂。使用烯烃作为底物，以高产率和中等非对映选择性获得环丙烷。所开发的协议是可扩展的，并且在温和条件下使用氧化再活化协议可以有效地恢复失活后回收催化剂的活性。
• Diastereoselective and Enantioselective Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Cobalt Porphyrins
  作者：Lingyu Huang、Ying Chen、Guang-Yao Gao、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jo035088o

  日期：2003.10.1

  catalysts for selective cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate (EDA). The catalytic system can operate with alkenes as limiting reagents, requiring only stoichiometric amounts of EDA. The protocol is performed in one-pot fashion without the need of slow addition of EDA. The diastereoselectivity of the current system can be tuned by using different porphyrin ligands or additives, giving either

  钴（II）卟啉配合物被证明是用重氮乙酸乙酯（EDA）对烯烃进行选择性环丙烷化的通用且有效的催化剂。该催化系统可以使用烯烃作为限制试剂，仅需要化学计量的EDA。该协议以一锅法方式执行，而无需缓慢添加EDA。可以通过使用不同的卟啉配体或添加剂来调节当前系统的非对映选择性，从而得到反式或顺式为主的环丙烷。还通过使用手性钴卟啉配合物证明了不对称环丙烷化。