(2R,3R,4R)-2-ethyl 4-methyl 3-(4-chlorophenyl)-5-oxotetrahydrofuran-2,4-dicarboxylate | 1373610-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-2-ethyl 4-methyl 3-(4-chlorophenyl)-5-oxotetrahydrofuran-2,4-dicarboxylate
• 英文别名: 2-O-ethyl 4-O-methyl (2R,3R,4R)-3-(4-chlorophenyl)-5-oxooxolane-2,4-dicarboxylate
• CAS: 1373610-48-0
• 化学式: C₁₅H₁₅ClO₆
• 分子量: 326.733
• InChiKey: JODNWZMLFRQGQR-QJPTWQEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate 在 2-phenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2R,3R,4R)-2-ethyl 4-methyl 3-(4-chlorophenyl)-5-oxotetrahydrofuran-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-酮酯通过不对称转移氢化的动态动力学拆分

  摘要：

  β-芳基α-酮酯的动态动力学拆分已使用新设计的（芳烃）RuCl（单磺酰胺）转移氢化催化剂完成。这种动态过程通过还原/内酯化序列产生具有显着非对映选择性的三个连续立体中心。得到的对映体富集的、高度官能化的 γ-丁内酯具有很高的合成效用，正如一些二次衍生化所​​强调的那样。

  DOI：

  10.1021/ja3027136

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Diverse Glycolic Acid Scaffolds via Dynamic Kinetic Resolution of α-Keto Esters
  作者：Kimberly M. Steward、Michael T. Corbett、C. Guy Goodman、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja3102709

  日期：2012.12.12

  The dynamic kinetic resolution of α-keto esters via asymmetric transfer hydrogenation has been developed as a technique for the highly stereoselective construction of structurally diverse β-substituted-α-hydroxy carboxylic acid derivatives. Through the development of a privileged m-terphenylsulfonamide for (arene)RuCl(monosulfonamide) complexes with a high affinity for selective α-keto ester reduction

  通过不对称转移氢化进行α-酮酯的动态动力学拆分已被开发为一种用于高度立体选择性构建结构多样的β-取代-α-羟基羧酸衍生物的技术。通过开发用于（芳烃）RuCl（单磺酰胺）配合物的特殊间三联苯磺酰胺，对选择性 α-酮酯还原具有高亲和力，可以在 β- 还原过程中实现优异水平的化学、非对映和对映控制。芳基-和β-氯-α-酮酯。
• Diametric Stereocontrol in Dynamic Catalytic Reduction of Racemic Acyl Phosphonates: Divergence from α-Keto Ester Congeners
  作者：Michael T. Corbett、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja310980q

  日期：2013.1.16

  Ru-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of acyl phosphonates: reduction proceeded from the opposite face relative to that observed in the analogous reduction of α-keto esters. The first highly selective catalytic hydrogenation of acyl phosphonates was utilized in the dynamic kinetic resolution of α-aryl acyl phosphonates, providing β-stereogenic α-hydroxy phosphonic acid derivatives.

  在 Ru 催化的酰基膦酸酯的不对称转移氢化中观察到了意想不到的二分法：相对于在 α-酮酯的类似还原中观察到的相反面进行还原。酰基膦酸酯的第一次高选择性催化氢化用于 α-芳基酰基膦酸酯的动态动力学拆分，提供 β-立体异构 α-羟基膦酸衍生物。
• Correction to “Dynamic Kinetic Resolution of α-Keto Esters via Asymmetric Transfer Hydrogenation”
  作者：Kimberly M. Steward、Emily C. Gentry、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.5b00787

  日期：2015.3.18

  when the reduction was conducted at ambient temperature for 24 h, followed by heating for 16 h at 70 °C. Lactone 2d was similarly prepared in 98% yield (dr >30:1 dr, er 95:5, two runs). Using α-keto ester 1h as a substrate, the major diastereomer of lactone 2h was isolated in 78% yield (crude dr = 7:1, er 95:5, two runs) using this updated procedure. We regret the error and suggest using this revised

  在我们实验室的后续实验中，我们发现分析未纯化的 H NMR 光谱时的错误导致我们错误地报告了内酯产品的粗非对映异构体比率。下面列出了正确的比率。为了解决这个问题，我们开发了一种替代实验程序，通常可以提高立体选择性。还原在室温下进行，然后将反应混合物加热至 70°C 以实现内酯化。例如，在两项试验的汇总中，当在环境温度下还原 24 小时，然后在 70 ℃加热 16 小时时，内酯 2a 的产率为 84%，>30:1 dr 和 95:5 er。 ℃。内酯 2d 以 98% 的产率制备（dr >30:1 dr，er 95:5，两次运行）。以α-酮酯1h为底物，使用此更新程序以 78% 的产率（粗品 dr = 7:1，er 95:5，两次运行）分离了内酯 2h 的主要非对映异构体。我们对错误感到遗憾，并建议使用此修订后的协议以获得最佳结果。作者感谢这些实验室的 Blane Zavesky 和 ​​Guy
• Dynamic Kinetic Resolution of α-Keto Esters via Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Kimberly M. Steward、Emily C. Gentry、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja3027136

  日期：2012.5.2

  The dynamic kinetic resolution of β-aryl α-keto esters has been accomplished using a newly designed (arene)RuCl(monosulfonamide) transfer hydrogenation catalyst. This dynamic process generates three contiguous stereocenters with remarkable diastereoselectivity through a reduction/lactonization sequence. The resulting enantioenriched, densely functionalized γ-butyrolactones are of high synthetic utility

  β-芳基α-酮酯的动态动力学拆分已使用新设计的（芳烃）RuCl（单磺酰胺）转移氢化催化剂完成。这种动态过程通过还原/内酯化序列产生具有显着非对映选择性的三个连续立体中心。得到的对映体富集的、高度官能化的 γ-丁内酯具有很高的合成效用，正如一些二次衍生化所​​强调的那样。