rac-methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-cyanopropanoate | 1267109-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-cyanopropanoate
• 英文别名: methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-cyanopropanoate；methyl 3-cyano-3-(4-chlorophenyl)propanoate；3-(4-chloro-phenyl)-3-cyano-propanoic acid methyl ester；Methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-cyanopropanoate
• CAS: 1267109-05-6
• 化学式: C₁₁H₁₀ClNO₂
• 分子量: 223.659
• InChiKey: LQFDPZVOVHFIQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-cyanopropanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到4-(4-氯苯基)-2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  使用厌氧菌还原酶制备手性 β-芳基-γ-氨基酸的短化学酶途径†‡

  摘要：

  基于 β-芳基-β-氰基-α,β-不饱和羧酸的高度对映选择性生物催化还原，开发了一种短化学酶促合成 β-芳基-γ-氨基丁酸。

  DOI：

  10.1039/b919526b
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)prop-2-en-1-one 在 nickel(II) triflate 、 magnesium bis(monoperoxyphthalate)hexahydrate 、 C₃₇H₅₆N₄O₄ 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 rac-methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-cyanopropanoate
  参考文献：
  名称：

  甲醛N，N-二烷基hydr的催化不对称加成反应合成手性腈衍生物

  摘要：

  通过不对称的亲核加成甲醛N，N-二烷基alkyl作为腈当量，合成了许多含腈的手性分子。手性N，N′-二氧化物/金属盐配合物能够使不对称的加成反应从伊斯丁衍生的亚胺和α，β-不饱和酮，以高收率和高对映选择性生成氨基腈和4-氧代丁腈衍生物。通过避免使用有毒腈试剂，广泛的底物范围以及将手性ad加合物向其他有价值的分子进行多用途转化，突出了该方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01857

文献信息

• Opposite Enantioselectivity in the Bioreduction of (<i>Z</i> )-β-Aryl-β-cyanoacrylates Mediated by the Tryptophan 116 Mutants of Old Yellow Enzyme 1: Synthetic Approach to (<i>R</i> )- and (<i>S</i> )-β-Aryl-γ-lactams
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Robert W. Powell、Sara Santangelo、Jon D. Stewart

  DOI：10.1002/adsc.201500206

  日期：2015.5.26

  The Trp 116 mutants of Old Yellow Enzyme 1 that catalyse the reduction of (Z)‐β‐aryl‐β‐cyanoacrylates give the opposite enantioselectivity according to the nature of the amino acid in position 116. Small amino acids (e.g., alanine) make the substrate bind to the enzyme′s active site in a “classical” orientation, affording the (S)‐enantiomer of the reduced product. When the size of the amino acid increases

  老黄酶1的Trp 116突变体催化（Z）-β-芳基-β-氰基丙烯酸酯的还原反应，根据116位氨基酸的性质给出相反的对映选择性。底物以“经典”方向与酶的活性位点结合，提供还原产物的（S）-对映异构体。当氨基酸大小增加（例如亮氨酸）时，底物会采用“翻转”结合模式，该模式会转换为相应的（R）衍生物。对于大块氨基酸（例如，野生型色氨酸），不会发生还原反应。如此制备的对映体富集的氰基丙酸酯可转化为相应的（S）-和（R）-β-芳基-γ-内酰胺类化合物，通过顺序单锅法中的简单官能团互变，属于抑制性神经递质的前体，属于γ-氨基丁酸类。
• Enantioselective Cyanofunctionalization of Aromatic Alkenes via Radical Anions
  作者：Bin Zhang、Tian-Tian Li、Zhi-Cheng Mao、Min Jiang、Zhihan Zhang、Ke Zhao、Wen-Yuan Qu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c10439

  日期：2024.1.17

  Alkene radical ions constitute an integral and unique class of reactive intermediates for the synthesis of valuable compounds because they have both unpaired spins and charge. However, relatively few synthetic applications of alkene radical anions have emerged due to a dearth of generally applicable and mild radical anion generation approaches. Precise control over the chemo- and stereoselectivity

  烯烃自由基离子构成了一类完整且独特的反应中间体，用于合成有价值的化合物，因为它们具有不成对的自旋和电荷。然而，由于缺乏普遍适用且温和的自由基阴离子生成方法，烯烃自由基阴离子的合成应用相对较少。由于其高反应性，对烯烃自由基阴离子介导过程中化学选择性和立体选择性的精确控制是另一个长期存在的挑战。为了克服这些问题，我们在这里开发了一种新的氧化还原中性策略，将光氧化还原和铜催化无缝融合，以实现烯烃自由基阴离子的受控生成及其通过类二强物质的正交对映选择性氰基官能化。这种新策略使得在可见光照射下无需化学计量还原剂或氧化剂即可实现烯烃的高度区域选择性、化学选择性和对映选择性氢氰化、氘氰化和氰基羧化。该方案为探索烯烃自由基阴离子的转化潜力提供了新的蓝图。
• Catalytic Asymmetric Addition Reactions of Formaldehyde <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazone to Synthesize Chiral Nitrile Derivatives
  作者：Hang Zhang、Yao Luo、Chenhao Zhu、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01857

  日期：2020.7.2

  A number of nitrile-containing chiral molecules were synthesized via asymmetric nucleophilic addition of formaldehyde N,N-dialkylhydrazone as the nitrile equivalent. Chiral N,N′-dioxide/metal salt complexes enabled the asymmetric addition reactions to both isatin-derived imines and α,β-unsaturated ketones, generating amino nitriles and 4-oxobutanenitrile derivatives in good yields with high enantioselectivities

  通过不对称的亲核加成甲醛N，N-二烷基alkyl作为腈当量，合成了许多含腈的手性分子。手性N，N′-二氧化物/金属盐配合物能够使不对称的加成反应从伊斯丁衍生的亚胺和α，β-不饱和酮，以高收率和高对映选择性生成氨基腈和4-氧代丁腈衍生物。通过避免使用有毒腈试剂，广泛的底物范围以及将手性ad加合物向其他有价值的分子进行多用途转化，突出了该方案。
• A short, chemoenzymatic route to chiral β-aryl-γ-amino acids using reductases from anaerobic bacteria
  作者：Anna Fryszkowska、Karl Fisher、John M. Gardiner、Gill M. Stephens

  DOI：10.1039/b919526b

  日期：——

  A short chemoenzymatic synthesis of β-aryl-γ-aminobutyric acids has been developed, based on a highly enantioselective biocatalytic reduction of β-aryl-β-cyano-α,β-unsaturated carboxylic acids.

  基于 β-芳基-β-氰基-α,β-不饱和羧酸的高度对映选择性生物催化还原，开发了一种短化学酶促合成 β-芳基-γ-氨基丁酸。