1-(2',4'-di-tert-butyl-6'-methylphenyl)-3-methylphosphole | 183163-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2',4'-di-tert-butyl-6'-methylphenyl)-3-methylphosphole
• 英文别名: 1-(2,4-ditertbutyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole；1-(2,4-Di-t-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole；1-(2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole
• CAS: 183163-62-4
• 化学式: C₂₀H₂₉P
• 分子量: 300.424
• InChiKey: UIJDNMOINGJCGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2',4'-di-tert-butyl-6'-methylphenyl)-3-methylphosphole 在 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 8-methyl-4-phenyl-10-(2',4'-di-tert-butyl-6'-methylphenyl)-4-aza-10-phosphatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 10-oxide
  参考文献：
  名称：

  远藤和外切在1-（2,4,6- trialkylphenyl-）3-methylphospholes与马来酸衍生物的Diels-Alder反应环融合

  摘要：

  令人惊讶的是，标题磷脂与N-苯基马来酰亚胺的Diels-Alder反应提供了内，外稠合的环加合物的混合物，其中P-芳基取代基抗双键，氧化后得到相应的P-氧化物。所述的P-中心外型环稠合，发现P-氧化物氧化的条件下被反转。三异丙基苯基膦与N-甲基马来酰亚胺或与马来酸酐的环加成反应得到相应的内稠合的磷杂降冰片烯，在氧化后提供稳定的产物。可能的异构体的相对稳定性通过实验和量子化学计算进行了评估。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01305-4
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 在 叔丁基过氧化氢 、 三氯硅烷 、 溴 、 三乙胺 作用下， 生成 1-(2',4'-di-tert-butyl-6'-methylphenyl)-3-methylphosphole
  参考文献：
  名称：

  Effects of a Sterically Demanding P–Aryl Substituent in Phosphole and 7–Phosphanorbornene Chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1080/10426509608545183

文献信息

• Coordination chemistry and hydroformylation activity of platinum complexes containing 1-aryl-phospholes
  作者：Zsolt Csók、Győrgy Keglevich、György Petöcz、László Kollár

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00156-4

  日期：1999.7

  yl-phosphole (2) and 1-(2′,4′-di-tert-butyl-6′-methylphenyl)-3-methylphosphole (3)) with PtCl2(PhCN)2 was investigated by NMR spectroscopy. Significant differences in their reactivity towards PtCl2(PhCN)2 have been observed. Both cis-PtCl2(phosphole)(PhCN) and trans-PtCl2(phosphole)2 complexes were formed under normal reaction conditions. The corresponding reaction with the more basic 1-phenyl-3,4-dimethyl-phosphole

  空间上拥挤的1-芳基磷脂（1-（2'，4'，6'-三异丙基苯基）-3-甲基磷脂（1），1-（2'，4'，6'-tri-带有PtCl 2（PhCN）2的叔丁基苯基）-3-甲基磷脂（2）和1-（2'，4'-二叔丁基-6'-甲基苯基）-3-甲基磷脂（3））是通过NMR光谱研究。已经观察到它们对PtCl 2（PhCN）2的反应性存在显着差异。两个顺-PtCl 2（磷杂）（PHCN）和反式-PtCl 2（磷杂环）2在正常反应条件下形成配合物。与更碱性的1-苯基-3,4-二甲基膦（4）的相应反应导致立即形成主要产物顺式-PtCl 2（4）2并伴有≈3 ％的反式-PtCl 2（4））2。溶液中两种类型的铂配合物的结构已通过31 P-NMR中的1 J（195 Pt，31 P）耦合常数和1中的几种屏蔽效应得到证实1 H-NMR光谱法。磷的锥体化作用以及磷酰基和芳基环的垂直排列的丧失已证实了配位的磷酰基配体的
• Phospholes with Reduced Pyramidal Character from Steric Crowding. 1. Synthesis and NMR Characterization of 1-(2,4-Di-<i>tert</i>-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole
  作者：Louis D. Quin、György Keglevich、Alexey S. Ionkin、Rajdeep Kalgutkar、Gábor Szalontai

  DOI：10.1021/jo960640d

  日期：1996.1.1

  positioned under the phosphole ring. This conformational prediction was amply confirmed by several chemical shift and coupling effects in the (13)C NMR spectrum. The (1)H NMR spectrum displayed an unusually large four-bond coupling (6 Hz) of (31)P to the m-phenyl proton syn to the lone pair (and none to the anti-meta proton), consistent with the orthogonal conformation. The oxide of the phosphole showed more

  通过对相应的3,4-二溴膦环烷进行脱卤化氢反应，合成了空间拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂，以探究空间拥堵会引起某些问题的可能性。磷金字塔的扁平化和电子离域的增加。磷脂是具有（31）P NMRδ1.8的可重结晶的固体。半经验计算表明，棱锥的形状得以保留，但比1-苯基磷光体明显更平。在低能构象中，磷脂和苯环平面近似正交，其中2-叔丁基处于较不拥挤的位置，该位置与磷上的孤对是同位的。6-甲基位于磷脂环的下方。通过（13）C NMR光谱中的几种化学位移和偶联效应充分证实了这种构象预测。（1）H NMR谱图显示（31）P与间苯质子同构到孤对上的异常大的四键耦合（6 Hz），与正交对一致构象。磷脂的氧化物显示出比较少拥挤的磷脂更高的稳定性，并给出了在室温下数小时内可检测到的（31）P NMR信号。氧化物继续产生通常的Diels-Alder二聚体，并且还与N-苯基马来酰亚胺形
• 2,4,6-Trialkylphenyl-2<i>H</i>-phospholes from slightly aromatic 1<i>H</i>-phospholes and their use in [4 + 2] cycloaddition reactions
  作者：György Keglevich、Renáta Farkas、Tímea Imre、Krisztina Ludányi、Áron Szöllősy、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.10151

  日期：——

  1-(2,4,6-Trialkylphenyl)phospholes 1a,b possess a moderate aromatic character. Despite of that they underwent a sigmatropic rearrangement at 150°C to afford 2H-phospholes 2a,b which by trapping with tolane, or in reaction with another unit of 2 gave [4 + 2] cycloadducts 3a,b, or in a reversible reaction, dimer 6, respectively. Dedimerization of species 6 at 150°C in the presence of tolane, or at 0°C

  1-(2,4,6-三烷基苯基)磷光体 1a,b 具有中等芳香特性。尽管如此，它们还是在 150°C 进行了 σ 重排，得到了 2H-磷光体 2a,b，通过用甲苯捕获，或与另一个单元 2 反应得到 [4 + 2] 环加合物 3a,b，或在可逆反应中，二聚体 6，分别。在二甲苯存在下，在 150°C 下或在氧化环境下在 0°C 下，物质 6 的去二聚化分别导致 1-磷酸化冰片二烯 3a 或氧化磷二聚体 8。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:316–319, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10151
• New P-ligands: The aromaticity and reactivity of 2,4,6-trialkylphenylphospholes
  作者：György Keglevich、Renáta Farkas、Krisztina Ludányi、Veronika Kudar、Miklós Hanusz、Kálmán Simon

  DOI：10.1002/hc.20077

  日期：——

  further steps, to the mixture of 3- and 2-substituted products (3c-1 and 3c-2, respectively). A triisopropylphenyl-2H-phosphole (4) formed by sigmatropic rearrangement was utilized in the preparation of new 1-phosphanorbornene derivatives, such as sulfide 6 and hemi-oxides 8-1 and 8-2. Further oxidation of the latter species (8-1 and 8-2) led to the decomposition of the dimeric structure (11). 4 could also

  2,4,6-三烷基-苯基-磷的另一个成员，二叔丁基甲基苯基衍生物 (1c) 的特征是伯德指数和磷原子的角度总和来描述 P-金字塔的扁平化。这两个数字都暗示了轻微的芳香性。芳基磷化合物与三溴化磷的反应扩展到磷化合物 1c，导致这种情况，经过进一步的步骤，形成 3- 和 2- 取代产物（分别为 3c-1 和 3c-2）的混合物。通过 sigmatropic 重排形成的三异丙基苯基-2H-磷 (4) 用于制备新的 1-磷酰冰片烯衍生物，如硫化物 6 和半氧化物 8-1 和 8-2。后一种物质（8-1 和 8-2）的进一步氧化导致二聚体结构（11）的分解。4 也可以被苯甲醛捕获，以提供作为一种非对映异构体的氧代磷酰冰片烯 (10)。最后，证明了在 150°C 从 1H-磷光体 1a 可逆地形成 2H-磷光体 4。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:104–222
• Csok, Zsolt; Keglevich, Gyoergy; Petoecz, Gyoergy, Inorganic Chemistry, 1999, vol. 38, p. 831 - 833
  作者：Csok, Zsolt、Keglevich, Gyoergy、Petoecz, Gyoergy、Kollar, Laszlo

  DOI：——

  日期：——