methyl 5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxole-4-carboxylate | 81077-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxole-4-carboxylate
• CAS: 81077-20-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: ASZZLEDLPAZOLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 、 苯甲醛 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以84%的产率得到methyl 5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  作为重氮羰基化合物和醛取代基的功能的羰基乙氧基化反应的发散：二氧戊环，二氧杂环戊二烯和环氧化物

  摘要：

  重氮羰基化合物与一系列苯甲醛之间乙酸乙酸二钠（II）催化反应的产物证明了羰基内酯中间体的分子内和分子间捕获之间的竞争程度以及控制这些转化的电子效应。在重氮丙二酸二甲酯中，二氧戊环与环氧化物的形成之间存在竞争，因此在对-茴香醛中仅观察到环氧化物的形成，而对硝基苯甲醛中仅形成1,3-二氧戊环产物。在重氮乙酰乙酸甲酯的情况下，中间体羰基内酯的分子内捕集导致仅产生二氧杂环戊烯。然而，甲基diazoacetoacetate的vinyldiazoacetate类似物，作为其叔丁基二甲基甲硅烷基氧基衍生物仅在与取代的苯甲醛反应中生成环氧化物。

  DOI：

  10.1021/jo049403y

文献信息

• A new convenient synthesis of trisubstituted 1,3-dioxole-4-carboxylates from methyl 2-diazo-3-oxobutyrate and aldehydes
  作者：Miguel E. Alonso、A.Wladimir Chitty

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82098-0

  日期：——

  The interaction between methyl 2-diazo-3-oxobutyrate and the carbonyl group of aliphatic, aromatic, and α,β-unsaturated aldehydes under bis(hexafluoroacetoacetonato)copper(II) catalysis furnishes 1,3-dioxole-4-carboxylates in preparatively useful yields. The apparent 1,3-dipolar cycloaddition reaction of the metal carbene complex is remarkably free of competing processes.

  在双（六氟乙酰乙酰丙酮）铜（II）催化下，2-重氮-3-氧代丁酸甲酯与脂肪族，芳香族和α，β-不饱和醛的羰基之间的相互作用提供了1,3-二恶唑-4-羧酸酯，可用于制备产量。金属卡宾配合物的明显的1，3-偶极环加成反应明显没有竞争过程。
• ALONSO, M. E.;CHITTY, A. W., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, N 42, 4181-4184
  作者：ALONSO, M. E.、CHITTY, A. W.

  DOI：——

  日期：——
• Divergence of Carbonyl Ylide Reactions as a Function of Diazocarbonyl Compound and Aldehyde Substituent:  Dioxolanes, Dioxolenes, and Epoxides
  作者：Albert E. Russell、Jonathan Brekan、Luisa Gronenberg、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo049403y

  日期：2004.8.1

  The products from dirhodium(II) acetate-catalyzed reactions between diazocarbonyl compounds and a series of benzaldehydes demonstrate the extent of competition between intramolecular and intermolecular trapping of carbonyl ylide intermediates and the electronic effects that govern these transformations. With dimethyl diazomalonate, competition exists between dioxolane and epoxide formation so that

  重氮羰基化合物与一系列苯甲醛之间乙酸乙酸二钠（II）催化反应的产物证明了羰基内酯中间体的分子内和分子间捕获之间的竞争程度以及控制这些转化的电子效应。在重氮丙二酸二甲酯中，二氧戊环与环氧化物的形成之间存在竞争，因此在对-茴香醛中仅观察到环氧化物的形成，而对硝基苯甲醛中仅形成1,3-二氧戊环产物。在重氮乙酰乙酸甲酯的情况下，中间体羰基内酯的分子内捕集导致仅产生二氧杂环戊烯。然而，甲基diazoacetoacetate的vinyldiazoacetate类似物，作为其叔丁基二甲基甲硅烷基氧基衍生物仅在与取代的苯甲醛反应中生成环氧化物。