3-(4-氯苯基)丙-2-烯基二乙基磷酸酯 | 682339-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(4-氯苯基)丙-2-烯基二乙基磷酸酯
• 英文名称: phosphoric acid 3-(4-chlorophenyl)allyl ester diethyl ester
• 英文别名: 3-(4-Chlorophenyl)prop-2-en-1-yl diethyl phosphate；3-(4-chlorophenyl)prop-2-enyl diethyl phosphate
• CAS: 682339-15-7
• 化学式: C₁₃H₁₈ClO₄P
• 分子量: 304.71
• InChiKey: GYTQMGNGPVOMSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-氯苯基)丙-2-烯基二乙基磷酸酯 、 苯基乙炔基三甲基硅烷 在 二异丁基氢化铝 、 copper(II) choride dihydrate 、 C₅₄H₅₈Ag₂N₄O₆S₂ 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到(S,E)-[1-benzylidene-2-(4-chlorophenyl)-but-3-enyl]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  立体异构纯三取代乙烯基铝试剂及其在铜催化对映选择性合成含 Z 或 E 烯烃的 1,4-二烯中的应用

  摘要：

  通过甲硅烷基取代的炔烃的区域选择性和立体选择性氢铝化以及随后的对映选择性铜催化烯丙基烷基化，可以很容易地获得含有E或Z双键的手性 1,4-二烯的所需异构体。通过 (-)-nyasol 的合成证明了该程序的实用性（参见方案）。dibal-H=二异丁基氢化铝，NHC=N-杂环卡宾。

  DOI：

  10.1002/anie.200905223
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-2-propene-1-ol 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(4-氯苯基)丙-2-烯基二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'选择性烯丙基取代反应

  摘要：

  报道了Cu /（NHC）催化的烯丙基亲电试剂与宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'-选择性取代反应。在该反应中可以使用不同的取代的宝石-二硼烷基烷烃和烯丙基亲电子试剂，并且可以容许各种合成的有价值的官能团。最初使用手性N-杂环卡宾（NHC）配体研究了该反应的不对称形式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03692

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Aryl- and Alkenylboronates
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Momotaro Takeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201103581

  日期：2011.9.5

  The asymmetric allylic substitution of allyl phosphates with aryl‐ and alkenylboronates catalyzed by a copper/N‐heterocyclic carbene complex was developed and the γ‐substitution products were obtained with high enantioselectivity (see scheme). To account for the observed influence of the reaction parameters a possible catalytic cycle for this process was proposed.

  开发了铜/ N-杂环卡宾配合物催化的磷酸烯丙酯被芳基和链烯基硼酸酯的不对称烯丙基取代，并获得了高对映选择性的γ-取代产物（参见方案）。为了考虑观察到的反应参数的影响，提出了该方法可能的催化循环。
• Silylative Cyclopropanation of Allyl Phosphates with Silylboronates
  作者：Ryo Shintani、Ryuhei Fujie、Momotaro Takeda、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201403726

  日期：2014.6.16

  A potassium‐bis(trimethylsilyl)amide‐mediated cyclopropanation of allyl phosphates with silylboronates has been developed. Unlike the reported copper‐catalyzed allylic substitution reactions, the nucleophile selectively attacks at the β‐position of the allylic substrates under the present reaction conditions. The mechanism of this process has also been investigated, thus indicating the involvement

  已经开发了一种由钾（双（三甲基甲硅烷基）酰胺介导的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的环丙烷化反应）。与报道的铜催化的烯丙基取代反应不同，亲核试剂在当前反应条件下选择性攻击烯丙基底物的β位置。还已经研究了该过程的机理，从而表明甲硅烷基钾物质作为活性亲核组分的参与。
• Tandem Thorpe Reaction/Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Access to Chiral β-enaminonitriles with Excellent Enantioselectivity
  作者：Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Hao Li、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201601571

  日期：2017.1.17

  A new type of nucleophile, a 3‐imino nitrile carbanion generated in situ by Thorpe reaction of acetonitrile with a base, was developed successfully and applied in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation with mono‐substituted allyl reagents under Pd/SIOCPhox catalysis, affording β‐enaminonitrile products in high yields with excellent regio‐ and enantioselectivities.

  成功开发了一种新型亲核试剂，即由乙腈与碱的Thorpe反应在原位生成的3-亚氨基腈碳，并在Pd / SIOCPhox催化下与单取代的烯丙基试剂在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中应用。高产β-烯腈产物，具有出色的区域选择性和对映选择性。
• Regio- and Enantioselective Allylic Substitution with Less Active N- or O-Nucleophiles Catalyzed by Iridium-Complex of Bis(oxazolinyl)pyridine
  作者：Hideto Miyabe、Katsuhiko Moriyama、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.59.714

  日期：——

  The utility of hydroxylamines as nitrogen nucleophiles was investigated in the iridium-catalyzed regio- and enantioselective allylic substitution. Allylic substitution with hydroxylamines proceeded with good enantioselectivities by using the iridium-complex of bis(oxazolinyl)pyridine ligand. The good regio- and enantioselectivities were also achieved in the reaction with alkylamines, p-anisidine, and 4-methoxyphenol.

  研究了羟胺作为氮亲核物在铱催化的区域和对映选择性烯丙基取代中的作用。通过使用双（噁唑啉基）吡啶配体的铱络合物，羟胺的烯丙基取代反应具有良好的对映选择性。在与烷基胺、对甲氧基苯胺和 4-甲氧基苯酚的反应中也实现了良好的区域和对映选择性。
• Phosphinative cyclopropanation of allyl phosphates with lithium phosphides
  作者：Ryo Shintani、Ayase Ohzono、Kentaro Shirota

  DOI：10.1039/d0cc04854b

  日期：——

  A new cyclopropanation reaction of allyl phosphates with lithium phosphides has been developed to give cyclopropylphosphines through the formation of both a C–P bond and a cyclopropane ring at the same time, and high selectivity toward cyclopropanation over allylic substitution has been realized by conducting the reaction in the presence of HMPA.

  已开发出一种新的磷酸烯丙酯与磷化锂的环丙烷化反应，通过同时形成一个C-P键和一个环丙烷环来生成环丙基膦，并且通过进行该反应实现了对环丙烷化的高选择性而不是烯丙基取代在HMPA的情况下。