(1R,7R,7aR)-1-hydroxymethyl-7-hydroxyhexahydro-1H-pyrrolizine | 21850-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (1R,7R,7aR)-1-hydroxymethyl-7-hydroxyhexahydro-1H-pyrrolizine
• 英文别名: (1R,7R,8R)-7-(hydroxy)-1-(hydroxymethyl)pyrrolizidine；(-)-turneforcidine；(7aR)-7c-Hydroxymethyl-(7ar)-hexahydro-pyrrolizin-1t-ol；Turneforcidine；(1R,7R,8R)-7-(hydroxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-ol
• CAS: 21850-67-9
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: QWOXSTGOGUNUGF-XLPZGREQSA-N

物化性质

• 熔点：
  118.5-l20°C
• 沸点：
  261.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-methyl-2-butenoyl chloride 、 (1R,7R,7aR)-1-hydroxymethyl-7-hydroxyhexahydro-1H-pyrrolizine 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到(-)-9-angelylturneforcidine
  参考文献：
  名称：

  FARFUGINE，一种从 FARFUGIUM JAPONICUMKITAM 中分离出来的新型吡咯里西啶生物碱。

  摘要：

  从 Farfugium japonicum Kitam 中分离出一种新的吡咯里西啶生物碱，farfugine (1)。并通过化学和光谱证据阐明了包括绝对立体化学在内的结构。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.789
• 作为产物：
  描述：

  1-aza-4-(1,3-dithian-2-ylidene)-6(S)-(acetyloxy)bicyclo<3.3.0>octan-8-one 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -65.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 (1R,7R,7aR)-1-hydroxymethyl-7-hydroxyhexahydro-1H-pyrrolizine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of seven pyrrolizidine diols from a single precursor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00223a002

文献信息

• Asymmetric syntheses of (−)-hastanecine, (−)-turneforcidine and (−)-platynecine
  作者：Marta Brambilla、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.011

  日期：2016.7

  doubly diastereoselective conjugate additions of lithium (R)- or (S)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl (R,E)-4-(triethylsilyloxy)hepta-2,6-dienoate [which was prepared (in 96:4 e.r.) via Lewis acid mediated catalytic asymmetric allylation of tert-butyl (E)-4-oxobut-2-enoate] proceeded in both cases under the dominant control of the lithium amide reagent. Subsequent diastereoselective enolate

  报道了三个非对映异构体的1-羟基甲基-7-羟基取代的吡咯烷核苷（-）-金刚烷胺，（-）-turneforcidine和（-）-platynecine的简明全不对称合成。（R）-或（S）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺对叔丁基（R，E）-4-（三乙基甲硅烷氧基）庚2,6-二烯酸酯的双非对映选择性共轭加成反应[其是通过路易斯酸介导的叔丁基（E的催化不对称烯丙基化反应制备的（96：4 er））-4-氧代丁-2-烯酸酯]在两种情况下均在酰胺锂试剂的主要控制下进行。随后的非对映选择性烯丙基烯丙基化反应安装了所需的立体异构中心，并通过两步操作方案（即臭氧分解和一锅氢解/双重还原环化）快速访问了吡咯嗪环体系，从而完成了（-）-正癸胺的不对称合成在每种情况下，从市售的2,2-二甲氧基乙醛分十一个步骤，分别获得17％，8％和24％的总收率（-）-turneforcidine和（-）-platynecine。
• Pyrrolizidine alkaloids of the endemic Mexican genus Pittocaulon and assignment of stereoisomeric 1,2-saturated necine bases
  作者：Juan Camilo Marín Loaiza、Ludger Ernst、Till Beuerle、Claudine Theuring、Carlos L. Céspedes、Thomas Hartmann

  DOI：10.1016/j.phytochem.2007.07.004

  日期：2008.1

  allows the separation and identification of the four stereoisomers as their diacetyl or trimethylsilyl derivatives. All otonecine esters that generally do not form N-oxides and the 1,2-saturated PAs were exclusively found as free bases, while the 1,2-unsaturated 7-angeloylheliotridine occurring in P. velatum was found only as its N-oxide. In a comparative study the 1H and 13C NMR spectra of the four stereoisomeric

  墨西哥特有属 Pittacaulon（亚部落 Tussilagininae，部落 Senecioneae，菊科）属于分布在墨西哥和北美洲的单系属群。五种 Pittacaulon 物种代表具有扫帚状多汁枝条的灌木。所有物种都被发现含有吡咯里西啶生物碱 (PAs)。除了一个例外（即，Pittacaulon velatum 的茎不含 PA），在所有植物器官中都发现了 PA，在花头中含量最高（高达干重的 0.3%）。发现了三种结构类型的PA：（1）大环奥托辛酯，例如senkirkine和acetylpetasitenine；(2) 仅在根中发现的大环反花碱酯，例如千叶花碱，和 (3) 1,2-饱和花花碱与当归酸的单酯。对于不同立体异构体 1 的明确分配，2-饱和的necine 碱基建立了GC-MS 方法，该方法允许将四种立体异构体作为它们的二乙酰或三甲基甲硅烷基衍生物进行分离和鉴定。通常不形成 N-氧化物的所有
• A Dirhodium(II)−Carbenoid Route to (−)- and (+)-Geissman−Waiss Lactone:  Synthesis of (1<i>R</i>,7<i>R</i>,8<i>R</i>)-(−)-Turneforcidine
  作者：Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1021/jo010753j

  日期：2001.12.1

  (+)-Geissman-Waiss lactone, 4b, was efficiently prepared via the intramolecular C-H insertion reaction of the chiral nonracemic diazoacetates (-)-5a and (+)-5b catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[methyl (5R and 5S)-3-phenylpropanoyl-2-imidazolidinone-5-carboxylate]. The cyclization was found to proceed with excellent regioselectivity and cis-diastereoselectivity. The bicyclic lactone (-)-4b was successfully

  通过四（甲基）二甲基（II）催化的手性非外消旋重氮乙酸酯（-）-5a和（+）-5b的分子内CH插入反应，可高效制备（-）-和（+）-Geissman-Waiss内酯4b。 （5R和5S）-3-苯基丙酰基-2-咪唑啉酮-5-羧酸盐]。发现环化以优异的区域选择性和顺-非对映选择性进行。双环内酯（-）-4b已成功用于合成烟碱（-）-turneforcidine 2。
• A facile synthesis of (−)- and (+)-Geissman–Waiss lactone via intramolecular Rh(II)-carbenoid mediated C–H insertion reaction: synthesis of (1R,7R,8R)-turneforcidine
  作者：Andrew G.H Wee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01664-6

  日期：2000.11

  intramolecular C–H insertion reaction in chiral non-racemic diazoacetates (−)-6 and (+)-8 catalyzed by chiral Rh2(MPPIM)4 proceeded efficiently, with excellent regioselectivity and cis-diastereoselectivity, to give (−)- and (+)-Geissman–Waiss lactone, 4b, respectively. Bicyclic lactone (−)-4b was used in the synthesis of the necine base (−)-turneforcidine 3.

  手性Rh 2（MPPIM）4催化的手性非外消旋重氮乙酸酯（-）- 6和（+）- 8的分子内C–H插入反应高效进行，具有出色的区域选择性和顺式-非对映选择性，得到（-）和（+）-Geissman-Waiss内酯，分别为4b。双环内酯（-）- 4b用于合成烟碱（-）-turneforcidine 3。
• Culvenor; Smith, Australian Journal of Chemistry, 1957, vol. 10, p. 464,470
  作者：Culvenor、Smith

  DOI：——

  日期：——

表征谱图