(-)-methyldihydropalustramate | 19641-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (-)-methyldihydropalustramate
• 英文别名: threo-cis-Dihydropalustraminsaeure-methylester；(2R)-6beta-[(S)-1-Hydroxypropyl]-2beta-piperidineacetic acid methyl ester；methyl 2-[(2R,6S)-6-[(1S)-1-hydroxypropyl]piperidin-2-yl]acetate
• CAS: 19641-15-7
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₃
• 分子量: 215.293
• InChiKey: MOBILEMJRUBQHJ-UTLUCORTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl (2S,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-2-[(1S)-1-(methoxymethoxy)propyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 potassium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 丁硫醇 、 氢气 、 N,N'-羰基二咪唑 、 magnesium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、110.31 kPa 条件下， 反应 105.58h， 生成 (-)-methyldihydropalustramate
  参考文献：
  名称：

  对（+）-苦参碱合成的研究：（-）-甲基草酸甲酯的第一个不对称合成。

  摘要：

  描述了（-）-甲基戊酸酯的立体选择性合成，这是合成（+）-芦丁碱的可能中间体。合成的关键步骤是构象受限的克莱森重排，以提供高度官能化的1-苄基哌酸酯10。此外，1-苄基哌啶（Li，（NH（2）CH（2））（2 ），Et（3）N，THF）用于除去传统方法失败的苄基保护基。

  DOI：

  10.1021/jo980749g

文献信息

• Stereoselective addition of Grignard reagents to sulfinimines derived from tartrate diol (threitol): Generation of chiral building blocks for the collective total synthesis of lentiginosine, conhydrine and methyldihydropalustramate
  作者：Kavirayani R. Prasad、Vipin Ashok Rangari

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130496

  日期：2019.9

  tartaric acid diol was undertaken. It was observed that the chirality of the inherent tartrate moiety influences the diastereoselectivity of the resultant sulfinamides formed in the reaction. The formed products serve as excellent building blocks for the synthesis of natural products. This has been demonstrated in the collective total synthesis of lentiginosine, (+)-α-conhydrine and methyldihydropalustramate

  对将格氏试剂添加到源自酒石酸二醇的亚磺胺中进行了系统的研究。观察到，固有酒石酸部分的手性影响反应中形成的亚磺酰胺的非对映选择性。形成的产品是合成天然产品的极好基础。这已在龙胆草碱，（+）-α-水合柠檬酸和甲基二氢palustramate的集体全合成中得到了证明。
• Tandem Beckmann and Huisgen–White rearrangement as an alternative to the Baeyer–Villiger oxidation of the bicyclo[3.3.1]nonane system: first asymmetric synthesis of (–)-dihydropalustramic acid. X-Ray molecular structure of 2β-ethyl-9-phenylsulfonyl-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
  作者：Osamu Muraoka、Bao-Zhong Zheng、Kazuhito Okumura、Genzoh Tanabe、Takefumi Momose、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1039/p19960001567

  日期：——

  The transformation of the ‘fork head ketone’ 3b into the corresponding bicyclic lactone 13 via the Beckmann followed by the Huisgen–White rearrangement is described. Application of the method to a homochiral 2-etyl-substituted bicyclic ketone (+)-3dα gave efficiently (–)-dihydropalustramic acid (–)-2a, a degradation product from the alkaloid palustrine 1, in good optical yield.

  描述了通过贝克曼将“叉头酮” 3b转变为相应的双环内酯13 ，然后进行了惠斯根-怀特重排。该方法在同手性2-乙基取代的双环酮（+）-3dα上的应用可有效地产生（-）-二氢palustramic酸（-）-2a，这是生物碱palustrine 1的降解产物，具有良好的光学收率。
• Studies toward the Synthesis of (+)-Palustrine:  The First Asymmetric Synthesis of (−)-Methyl Palustramate
  作者：Steven R. Angle、Robert M. Henry

  DOI：10.1021/jo980749g

  日期：1998.10.1

  (+)-palustrine, is described. The key step of the synthesis is a conformationally restricted Claisen rearrangement to afford the highly functionalized 1-benzylpipecolic ester 10. In addition, a new procedure for debenzylation of 1-benzylpiperidines (Li, (NH(2)CH(2))(2), Et(3)N, THF) was used to remove the benzyl protecting group where traditional methods failed.

  描述了（-）-甲基戊酸酯的立体选择性合成，这是合成（+）-芦丁碱的可能中间体。合成的关键步骤是构象受限的克莱森重排，以提供高度官能化的1-苄基哌酸酯10。此外，1-苄基哌啶（Li，（NH（2）CH（2））（2 ），Et（3）N，THF）用于除去传统方法失败的苄基保护基。