3,5-di-tert-butylbenzyl azide | 1047646-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-tert-butylbenzyl azide
• 英文别名: 1-(azidomethyl)-3,5-di-tert-butylbenzene；1-(Azidomethyl)-3,5-ditert-butylbenzene
• CAS: 1047646-66-1
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃
• 分子量: 245.368
• InChiKey: NLYXXMXRNQDORQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-tert-butylbenzyl azide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到3,5-二叔丁基苄胺
  参考文献：
  名称：

  [3] 轮烷中环和站的化学诱导错配

  摘要：

  分子组分的机械联锁可导致出现新的和非常规的特性和过程，与纳米科学、传感、催化和材料科学的应用具有潜在相关性。我们描述了一种 [3] 轮烷，其中轴组件上可用的识别位点数量可以通过酸碱输入来改变，包括该数量大于、等于或小于互锁大环数量的情况。这些物质表现出非常不同的特性，并产生独特的酸碱反应网络，导致精细的 p K a化学等效酸性位点的调节。只有一个站可用于两个环的轮烷表现出丰富的共构象动力学，这是通过综合实验和计算方法揭示的。在这种化合物中，两种冠醚竞争唯一的识别位点，但也可以聚集在一起共享它，这是由于需要最大限度地减少自由能而没有明显的环间相互作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02230
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基苄溴 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到3,5-di-tert-butylbenzyl azide
  参考文献：
  名称：

  具有双移位的共构象平衡的双稳态酸基可转换分子梭的热力学见解

  摘要：

  可以逆转两个位置的亲和力的双稳态[2]轮烷形成分子穿梭的基础。获得关于这样的轮烷的定量信息已经证明是非常具有挑战性的，在轮烷中两个站之间的环分布基本上是不对称的。在此，我们基于发光寿命测量和酸碱滴定，报告了两种独立的实验方法，以确定[2]轮烷的两个共构象的相对种群。测定法得到的结果收敛并且足够灵敏以测量平衡常数（ķ ≈4000）够不着用于NMR光谱。我们还估计了切换（去质子化）状态下的环分布常数（K '<10 -4），并报告了迄今为止由刺激引起的穿梭的最高位置效率（> 99.92％）。最后，我们的结果表明，pH响应站的p K a取决于pH不敏感站的环亲和力，这一观察结果为新的人工变构系统的设计铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/chem.201604783

文献信息

• Shape-Selective Recognition of Quaternary Ammonium Chloride Ion Pairs
  作者：Dong-Hao Li、Bradley D. Smith

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03197

  日期：2019.3.1

  Synthetic receptors that recognize ion pairs are potentially useful for many technical applications, but to date there has been little work on selective recognition of quaternary ammonium (Q+) ion pairs. This study measured the affinity of a tetralactam macrocycle for 11 different Q+·Cl– salts in chloroform solution. In each case, NMR spectroscopy was used to determine the association constant (Ka) and

  承认离子对合成的受体是许多技术应用可能有用，但到目前为止还没有关于季铵盐（Q的选择性识别一些工作+）离子对。这项研究测量了四内酰胺大环化合物对氯仿溶液中11种不同的Q + ·Cl –盐的亲和力。在每种情况下，都使用NMR光谱法确定缔合常数（K a）和缔合配合物的结构。发现K a强烈依赖于Q +的分子形状，当Q +时K a增强。可以穿透大环腔并与大环的NH残基和芳族侧壁发生吸引人的非共价相互作用。当Q +为对-CN取代的苄基三甲基铵时，测得的最高K a为7.9×10 3 M –1。这种高亲和力的Q + ·Cl –离子对被用作模板，以提高产生四内酰胺受体或结构相关衍生物的大环化反应的合成产率。另外，通过将由被反应性苄基阳离子穿线的四内酰胺大环组成的非共价络合物的末端加帽，制备了永久性联锁的轮烷。合成方法提供了一个新的轮烷化离子对家族的途径，这些家族可能充当阴离子传感器，分子穿梭分子或转运分子。
• Ultrasound-induced gelation of a giant macrocycle
  作者：Diego Núñez-Villanueva、Michael A. Jinks、Jorge Gómez Magenti、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1039/c8cc04742a

  日期：——

  Supramolecular gelation of a 68-membered macrocycle triggered by sonication.

  68元大环超分子凝胶在超声波作用下形成。
• Thermally-activated chemiluminescent squaraine rotaxane endoperoxide with green emission
  作者：Carleton G. Collins、Jeffrey M. Baumes、Bradley D. Smith

  DOI：10.1039/c1cc15550d

  日期：——

  A squaraine rotaxane endoperoxide with a truncated squaraine chromophore undergoes a cycloreversion reaction and emits green light that can be transferred to red acceptor dyes. The results demonstrate that chemiluminescence emission for squaraine rotaxane endoperoxides comes from the excited squaraine inside the rotaxane.

  一种具有截短色素的方酸轮烷过氧化物经历环反向反应，并发射可转移到红色受体染料的绿光。结果表明，方酸轮烷过氧化物的化学发光发射源自于轮烷内激发态的方酸。
• Macrocycle Size Matters: “Small” Functionalized Rotaxanes in Excellent Yield Using the CuAAC Active Template Approach
  作者：Hicham Lahlali、Kajally Jobe、Michael Watkinson、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.201100415

  日期：2011.4.26

  the CuAAC active template reaction not only is it demonstrated to be possible to use smaller macrocycles, but, surprisingly, that smaller macrocycles lead to higher yields of rotaxane product (see scheme). The synthesis of “small” functionalized [2]rotaxanes showcases this as a method for the production of materials with potential applications in molecular electronics, drug delivery, sensing, and enantioselective

  通过缩小CuAAC活性模板反应中的大环，不仅证明可以使用较小的大环，而且令人惊讶的是，较小的大环可导致轮烷产品的更高收率（参见方案）。“小的”功能化[2]轮烷的合成证明这是一种生产材料的方法，在分子电子学，药物输送，传感和对映选择性催化方面具有潜在的应用前景。
• Directional Shuttling of a Stimuli-Responsive Cone-Like Macrocycle on a Single-State Symmetric Dumbbell Axle
  作者：Jie-Shun Cui、Qian-Kai Ba、Hua Ke、Arto Valkonen、Kari Rissanen、Wei Jiang

  DOI：10.1002/anie.201803349

  日期：2018.6.25

  Rotaxane‐based molecular shuttles are often operated using low‐symmetry axles and changing the states of the binding stations. A molecular shuttle capable of directional shuttling of an acid‐responsive cone‐like macrocycle on a single‐state symmetric dumbbell axle is now presented. The axle contains three binding stations: one symmetric di(quaternary ammonium) station and two nonsymmetric phenyl triazole

  基于轮烷的分子穿梭机通常使用低对称轴进行操作，并更改结合位点的状态。现在提出一种能够在单状态对称哑铃轴上定向响应酸响应性锥状大环的分子穿梭分子。该轴包含三个结合位点：一个对称的二（季铵）位点和两个非对称的苯基三唑位点，它们以相反的方向排列。加入酸后，质子化的大环化合物从二（季铵）站移至更靠近其丁基的苯基三唑键合站。这种定向穿梭可能是由于电荷排斥以及锥形腔和非对称苯基三唑工位之间的定向结合偏好所致。