4-(2-bromopyridin-3-yl)morpholine | 54231-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(2-bromopyridin-3-yl)morpholine
• 英文别名: 2-bromo-3-morpholino-pyridine；4-(2-Bromopyridin-3-yl)morpholine
• CAS: 54231-45-7
• 化学式: C₉H₁₁BrN₂O
• 分子量: 243.103
• InChiKey: LFDBTPWPZCKGLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-bromopyridin-3-yl)morpholine 、 二-1-金刚烷基膦 在 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Developing backbone-modified Mor-DalPhos ligand variants for use in palladium-catalyzed C–N and C–C cross-coupling

  摘要：

  本研究描述了κ²-P,N DalPhos 配体家族的系统结构多样化，旨在提高在氨和丙酮的单芳基化反应中的催化效率。该研究主要集中在修改骨架苯基亚甲基连接物，同时通过使用 P(1-Ad)₂ 和吗啉供体保持与 Mor-DalPhos 配体相同的咬合角和立体位阻。制备了八种新的 Mor-DalPhos 变体；其中两种具有吡啶连接物（L1，L2），另外五种在苯基亚甲基连接物上具有电子给体（L3，L4）或电子吸引体（L5–L7）取代基。此外，还进行了巯吗啉取代（L8）以研究可能的三牙配位模式的影响。制备并表征了通式 LPd(cinnamyl)Cl 的前催化剂配合物，包括溶液和固态。溶液研究表明 Pd-N 键具有显著的活性度，动态行为取决于配体骨架的性质。然后调查了这些新配体在钯催化的氨或丙酮的单芳基化反应中的应用。值得注意的是，基于吡啶的配体变体（L1，L2）在后续转化中表现出优于母体 Mor-DalPhos 的性能。

  DOI：

  10.1139/cjc-2017-0671
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-硝基吡啶 在 氢溴酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-(2-bromopyridin-3-yl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic substitution in 2-nitro-3-halopyridines

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00480925

文献信息

• Developing backbone-modified Mor-DalPhos ligand variants for use in palladium-catalyzed C–N and C–C cross-coupling
  作者：Mark A. MacLean、Craig A. Wheaton、Mark Stradiotto

  DOI：10.1139/cjc-2017-0671

  日期：2018.7

  The present contribution describes the systematic structural diversification of the κ²-P,N DalPhos ligand family in an effort to improve catalytic efficiency in the monoarylation of ammonia and acetone. The study is focused primarily on modifying the backbone phenylene linker, while retaining the same bite angle and steric bulk as the Mor-DalPhos ligand through the use of P(1-Ad)₂ and morpholine donors. Eight new variants of Mor-DalPhos were prepared; two of these feature a pyridine linker (L1, L2), and five others feature either electron-donating (L3, L4) or electron-withdrawing (L5–L7) substituents on the phenylene linker. Additionally, thiomorpholino substitution (L8) was performed to investigate the effects of a possible tridentate coordination mode. Precatalyst complexes of the general formula LPd(cinnamyl)Cl were prepared and characterized in both solution and solid state. Solution studies demonstrated a significant degree of lability in the Pd–N bond, whereby dynamic behavior is seen to be dependent on the nature of the ligand backbone. The utility of these new ligands in the palladium-catalyzed monoarylation of ammonia or acetone was then surveyed. Notably, pyridine-derived ligand variants (L1, L2) were observed to out-perform parent Mor-DalPhos in the latter transformations.

  本研究描述了κ²-P,N DalPhos 配体家族的系统结构多样化，旨在提高在氨和丙酮的单芳基化反应中的催化效率。该研究主要集中在修改骨架苯基亚甲基连接物，同时通过使用 P(1-Ad)₂ 和吗啉供体保持与 Mor-DalPhos 配体相同的咬合角和立体位阻。制备了八种新的 Mor-DalPhos 变体；其中两种具有吡啶连接物（L1，L2），另外五种在苯基亚甲基连接物上具有电子给体（L3，L4）或电子吸引体（L5–L7）取代基。此外，还进行了巯吗啉取代（L8）以研究可能的三牙配位模式的影响。制备并表征了通式 LPd(cinnamyl)Cl 的前催化剂配合物，包括溶液和固态。溶液研究表明 Pd-N 键具有显著的活性度，动态行为取决于配体骨架的性质。然后调查了这些新配体在钯催化的氨或丙酮的单芳基化反应中的应用。值得注意的是，基于吡啶的配体变体（L1，L2）在后续转化中表现出优于母体 Mor-DalPhos 的性能。
• Nucleophilic substitution in 2-nitro-3-halopyridines
  作者：Yu. A. Azev、G. A. Mokrushina、I. Ya. Postovskii

  DOI：10.1007/bf00480925

  日期：1974.6