ethyl 6'-bromo-2,2'-bipyridine-6-carboxylate | 314767-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ethyl 6'-bromo-2,2'-bipyridine-6-carboxylate
• 英文别名: 6-bromo-6'-carboethoxy-2,2'-bipyridine；Ethyl 6-(6-bromopyridin-2-yl)pyridine-2-carboxylate
• CAS: 314767-78-7
• 化学式: C₁₃H₁₁BrN₂O₂
• 分子量: 307.147
• InChiKey: YQBBMDSOQVEYBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6'-bromo-2,2'-bipyridine-6-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 6-bromo-6'-formyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  聚吡啶酯的简便合成：官能化醛的途径

  摘要：

  基于吡啶，1,8-萘啶，1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶和2,2'：6'，6''-叔吡啶单元的各种酯取代的低聚吡啶综合和充分表征。主要反应涉及在伯醇为亲核试剂和叔胺为碱的情况下，用一氧化碳对溴，氯或三氟甲磺酸取代的吡啶单元进行钯（0）催化的碳烷氧基化。通过在温和的条件下（70摄氏度，1个大气压的二氧化碳）在乙醇中反应，可以实现双取代化合物的单官能化。用硼氢化钠逐步还原选择的酯，然后进行Swern氧化，以良好的收率得到相应的甲醛。首次报道了几种产品。本文报道的合成方法代表了大规模制备酯官能化的低聚吡啶的有价值的方法，其随后可转化为相应的醇或酸。这些程序也为合理设计带有不同功能的配体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/jo000635g
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 6'-bromo-2,2'-bipyridine-6-carboxylic acid 在 硫酸 作用下， 以80%的产率得到ethyl 6'-bromo-2,2'-bipyridine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一系列基于四唑的配合物中镧系元素离子的配位和光物理性质的显着调整

  摘要：

  合成了一系列七个新的基于四唑的配体（L1，L3-L8），它们含有适合形成镧系元素发光络合物的联吡啶或联吡啶发色团。通过叠氮化钠的热环加成，由各自的腈制备所有配体。均三联吡啶-四唑酸盐配合物[Ln（L i）2 ] NHEt 3（对于i = 1，2为Ln = Nd，Eu，Tb ；对于i = 3，4为Ln = Eu ）和一水合吡啶的晶体结构–四唑酸盐配合物[Eu（H 2 O）（L7）2 ] NHEt 3被确定。四齿联吡啶-四唑酸盐配体形成非螺旋络合物，其中可能包含与金属配位的水分子。相反，五齿的叔吡啶-四唑酸盐配体包裹金属，从而防止溶剂配位并形成类似手性吡啶-羧酸盐的手性双螺旋络合物。质子NMR光谱研究表明，这些络合物的固态结构保留在溶液中，并表明了三联吡啶-四唑酸盐疏水络合物的动力学稳定性。紫外光谱结果表明，联吡啶-四唑酸盐配合物的稳定性与其羧酸酯类似物相似，这足以在有氧条件下将其分离出来。用

  DOI：

  10.1002/chem.200900912

文献信息

• A convenient synthetic route to polypyridine-esters by palladium-promoted carboalkoxylation
  作者：Abdelkrim El-ghayoury、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00820-x

  日期：1998.6

  smoothly with CO (1 atm) and n-butanol in the presence of a tertiary amine and a catalytic amount of bis(triphenylphosphine)palladium dichloride to afford the corresponding esters. When ethanol and a disubstituted substrate are used under milder conditions, selective mono-carboalkoxylation occurs. Amidation is effected using a primary amine as nucleophile.

  在叔胺和催化量的二氯化三（三苯基膦）钯的存在下，带有卤化物或三氟甲磺酸酯基团的吡啶和低聚吡啶与CO（1 atm）和正丁醇平稳反应，得到相应的酯。当在较温和的条件下使用乙醇和二取代的底物时，会发生选择性的单碳烷氧基化。使用伯胺作为亲核试剂进行酰胺化。
• Facile Synthesis of Polypyridine Esters:  A Route to Functionalized Aldehydes
  作者：Abdelkrim El-ghayoury、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/jo000635g

  日期：2000.11.1

  synthesized and fully characterized. The principal reaction involves the palladium(0)-catalyzed carboalkoxylation of the bromo-, chloro- or triflate-substituted pyridine unit with carbon monoxide in the presence of a primary alcohol as nucleophile and a tertiary amine as base. Monofunctionalization of disubstituted compounds is realized by reaction in ethanol under mild conditions (70 degrees C, 1 atm

  基于吡啶，1,8-萘啶，1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶和2,2'：6'，6''-叔吡啶单元的各种酯取代的低聚吡啶综合和充分表征。主要反应涉及在伯醇为亲核试剂和叔胺为碱的情况下，用一氧化碳对溴，氯或三氟甲磺酸取代的吡啶单元进行钯（0）催化的碳烷氧基化。通过在温和的条件下（70摄氏度，1个大气压的二氧化碳）在乙醇中反应，可以实现双取代化合物的单官能化。用硼氢化钠逐步还原选择的酯，然后进行Swern氧化，以良好的收率得到相应的甲醛。首次报道了几种产品。本文报道的合成方法代表了大规模制备酯官能化的低聚吡啶的有价值的方法，其随后可转化为相应的醇或酸。这些程序也为合理设计带有不同功能的配体提供了一种实用的方法。
• Remarkable Tuning of the Coordination and Photophysical Properties of Lanthanide Ions in a Series of Tetrazole-Based Complexes
  作者：Eugen S. Andreiadis、Renaud Demadrille、Daniel Imbert、Jacques Pécaut、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/chem.200900912

  日期：2009.9.21

  bipyridine‐based (25 nm) complexes towards the visible region (up to 440 nm). Moreover, the substitution of the terpyridine–tetrazolate system with different groups in the ligand series L3–L6 has a very important effect on both absorption spectra and luminescence efficiency of their lanthanide complexes. The tetrazole‐based ligands L1 and L3–L8 sensitize efficiently the luminescent emission of lanthanide ions in the

  合成了一系列七个新的基于四唑的配体（L1，L3-L8），它们含有适合形成镧系元素发光络合物的联吡啶或联吡啶发色团。通过叠氮化钠的热环加成，由各自的腈制备所有配体。均三联吡啶-四唑酸盐配合物[Ln（L i）2 ] NHEt 3（对于i = 1，2为Ln = Nd，Eu，Tb ；对于i = 3，4为Ln = Eu ）和一水合吡啶的晶体结构–四唑酸盐配合物[Eu（H 2 O）（L7）2 ] NHEt 3被确定。四齿联吡啶-四唑酸盐配体形成非螺旋络合物，其中可能包含与金属配位的水分子。相反，五齿的叔吡啶-四唑酸盐配体包裹金属，从而防止溶剂配位并形成类似手性吡啶-羧酸盐的手性双螺旋络合物。质子NMR光谱研究表明，这些络合物的固态结构保留在溶液中，并表明了三联吡啶-四唑酸盐疏水络合物的动力学稳定性。紫外光谱结果表明，联吡啶-四唑酸盐配合物的稳定性与其羧酸酯类似物相似，这足以在有氧条件下将其分离出来。用
• Facile and Multistep Synthesis of Functionalized Nitroxide Radicals Containing a Bipyridine Frame
  作者：Raymond Ziessel、Abdelkrim El-ghayoury

  DOI：10.1055/s-2000-8730

  日期：——

  The synthesis of stable bipyridine substituted nitronyl-nitroxide (NIT) or imino-nitroxide (IM) is reported. These methyl or ethynyl functionalized compounds have been prepared from the bromo-substituted analogues by a carboalkoxylation reaction catalyzed by low valent palladium(0) using carbon monoxide in the presence of a primary alcohol as nucleophile and a tertiary amine as base. In the case of the 6,6′-dibromo-2,2′-bipyridine, a quite selective mono-carboethoxylation reaction is achieved under mild conditions (70 °C, 1 atmosphere CO). Stepwise reduction of the resulting esters with sodium borohydride, followed by Swern oxidation, affords the corresponding carbaldehydes in good yield. Furthermore, these derivatives were used in a multistep protocol to prepare hybrid molecules bearing both an ethynyl group and a nitroxide free radical. The synthetic methods reported herein provide a practical methodology to the rational design of ligands bearing different kinds of functionalities.

  本研究报道了稳定的双吡啶取代亚硝酰-亚硝基氧化物（NIT）或亚氨基-亚硝基氧化物（IM）的合成。这些甲基或乙炔基官能化化合物是在低价钯（0）的催化下，以伯醇为亲核体，叔胺为碱，通过一氧化碳的羧烷氧基化反应，从溴取代的类似物中制备出来的。就 6,6′-二溴-2,2′-联吡啶而言，在温和的条件下（70 °C，1 个大气压 CO），可以实现相当有选择性的单羧乙氧基化反应。用硼氢化钠逐步还原生成的酯，然后进行斯韦尔恩氧化反应，就能以良好的收率得到相应的羧醛。此外，这些衍生物还被用于制备同时带有乙炔基和亚硝基自由基的杂化分子的多步方案中。本文报告的合成方法为合理设计具有不同功能性的配体提供了实用的方法。