6'-Formyl-6-trimethylsilylethynyl-2,2'-bipyridine | 327994-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6'-Formyl-6-trimethylsilylethynyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 6-[6-(2-trimethylsilylethynyl)pyridin-2-yl]pyridine-2-carbaldehyde
• CAS: 327994-96-7
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂OSi
• 分子量: 280.401
• InChiKey: LUVUPVABZITPFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  42.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6'-Formyl-6-trimethylsilylethynyl-2,2'-bipyridine 在 potassium fluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到6-乙炔基-6'-甲酰基-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  含有联吡啶框架的功能化氮氧自由基的简便多步合成

  摘要：

  本研究报道了稳定的双吡啶取代亚硝酰-亚硝基氧化物（NIT）或亚氨基-亚硝基氧化物（IM）的合成。这些甲基或乙炔基官能化化合物是在低价钯（0）的催化下，以伯醇为亲核体，叔胺为碱，通过一氧化碳的羧烷氧基化反应，从溴取代的类似物中制备出来的。就 6,6′-二溴-2,2′-联吡啶而言，在温和的条件下（70 °C，1 个大气压 CO），可以实现相当有选择性的单羧乙氧基化反应。用硼氢化钠逐步还原生成的酯，然后进行斯韦尔恩氧化反应，就能以良好的收率得到相应的羧醛。此外，这些衍生物还被用于制备同时带有乙炔基和亚硝基自由基的杂化分子的多步方案中。本文报告的合成方法为合理设计具有不同功能性的配体提供了实用的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8730
• 作为产物：
  描述：

  6,6'-二溴-2,2'-联吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 6'-Formyl-6-trimethylsilylethynyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  含有联吡啶框架的功能化氮氧自由基的简便多步合成

  摘要：

  本研究报道了稳定的双吡啶取代亚硝酰-亚硝基氧化物（NIT）或亚氨基-亚硝基氧化物（IM）的合成。这些甲基或乙炔基官能化化合物是在低价钯（0）的催化下，以伯醇为亲核体，叔胺为碱，通过一氧化碳的羧烷氧基化反应，从溴取代的类似物中制备出来的。就 6,6′-二溴-2,2′-联吡啶而言，在温和的条件下（70 °C，1 个大气压 CO），可以实现相当有选择性的单羧乙氧基化反应。用硼氢化钠逐步还原生成的酯，然后进行斯韦尔恩氧化反应，就能以良好的收率得到相应的羧醛。此外，这些衍生物还被用于制备同时带有乙炔基和亚硝基自由基的杂化分子的多步方案中。本文报告的合成方法为合理设计具有不同功能性的配体提供了实用的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8730

文献信息

• Facile and Multistep Synthesis of Functionalized Nitroxide Radicals Containing a Bipyridine Frame
  作者：Raymond Ziessel、Abdelkrim El-ghayoury

  DOI：10.1055/s-2000-8730

  日期：——

  The synthesis of stable bipyridine substituted nitronyl-nitroxide (NIT) or imino-nitroxide (IM) is reported. These methyl or ethynyl functionalized compounds have been prepared from the bromo-substituted analogues by a carboalkoxylation reaction catalyzed by low valent palladium(0) using carbon monoxide in the presence of a primary alcohol as nucleophile and a tertiary amine as base. In the case of the 6,6′-dibromo-2,2′-bipyridine, a quite selective mono-carboethoxylation reaction is achieved under mild conditions (70 °C, 1 atmosphere CO). Stepwise reduction of the resulting esters with sodium borohydride, followed by Swern oxidation, affords the corresponding carbaldehydes in good yield. Furthermore, these derivatives were used in a multistep protocol to prepare hybrid molecules bearing both an ethynyl group and a nitroxide free radical. The synthetic methods reported herein provide a practical methodology to the rational design of ligands bearing different kinds of functionalities.

  本研究报道了稳定的双吡啶取代亚硝酰-亚硝基氧化物（NIT）或亚氨基-亚硝基氧化物（IM）的合成。这些甲基或乙炔基官能化化合物是在低价钯（0）的催化下，以伯醇为亲核体，叔胺为碱，通过一氧化碳的羧烷氧基化反应，从溴取代的类似物中制备出来的。就 6,6′-二溴-2,2′-联吡啶而言，在温和的条件下（70 °C，1 个大气压 CO），可以实现相当有选择性的单羧乙氧基化反应。用硼氢化钠逐步还原生成的酯，然后进行斯韦尔恩氧化反应，就能以良好的收率得到相应的羧醛。此外，这些衍生物还被用于制备同时带有乙炔基和亚硝基自由基的杂化分子的多步方案中。本文报告的合成方法为合理设计具有不同功能性的配体提供了实用的方法。