(R)-3-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one | 169050-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• 英文别名: 3-Buten-2-one, 3-[(R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]-；3-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 169050-92-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: MGLTVXYJTUVPPH-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 丁烯酮 在 1-[(1R,2R)-2-diphenylphosphanylcyclohexyl]-3-phenylthiourea 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.42h， 以75%的产率得到(R)-3-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳香醛与甲基乙烯基酮的对映选择性森田-贝利斯-希尔曼反应中的手性膦硫脲有机催化剂

  摘要：

  新型的手性膦硫脲已被开发为有效的有机催化剂，用于芳香醛与甲基乙烯基酮的对映选择性Morita-Baylis-Hillman反应。反应在非常温和的条件下进行，可以在短时间内以高达94％ee的良好收率获得所需的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.042

文献信息

• Engineering an efficient and enantioselective enzyme for the Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Rebecca Crawshaw、Amy E. Crossley、Linus Johannissen、Ashleigh J. Burke、Sam Hay、Colin Levy、David Baker、Sarah L. Lovelock、Anthony P. Green

  DOI：10.1038/s41557-021-00833-9

  日期：2022.3

  approach has delivered enzymes for a handful of model reactions. Here we show that new catalytic mechanisms can be engineered into proteins to accelerate more challenging chemical transformations. Evolutionary optimization of a primitive design afforded an efficient and enantioselective enzyme (BH32.14) for the Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction. BH32.14 is suitable for preparative-scale transformations

  计算设计和定向进化的结合可以提供一种通用策略来创建具有新功能的酶。到目前为止，这种方法已经为少数模型反应提供了酶。在这里，我们表明可以将新的催化机制设计到蛋白质中以加速更具挑战性的化学转化。原始设计的进化优化为 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应提供了一种高效的对映选择性酶 (BH32.14)。BH32.14 适用于制备规模的转化，接受范围广泛的醛和烯酮偶联伙伴，并能够促进二醛的选择性单官能化。晶体学、生物化学和计算研究表明 BH32。14 通过复杂的催化机制运作，该机制包括 His23 亲核试剂与明智定位的 Arg124 配对。这种催化精氨酸在构象状态之间穿梭以稳定多个氧阴离子中间体，并作为特殊双齿氢键催化剂（例如，硫脲）的遗传编码替代物。这项研究表明，可以从头开始构建精心设计的催化装置，以促进在自然界中未观察到的要求苛刻的多步过程。
• Cooperativity in the counterion catalysis of Morita/Baylis/Hillman reactions promoted by enantioselective trifunctional organocatalysts
  作者：Christopher Anstiss、Fei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.007

  日期：2010.7

  New trifunctional organocatalysts with a NHTs Brønsted acid were prepared and tested in their ability to promote the counterion catalysis of generic and aza-Morita/Baylis/Hillman reactions. The cooperativity between the counterion and the NHTs Brønsted acid of the trifunctional catalyst was required for good enantioselectivity and rate enhancement. Better enantioselectivity was observed for aza-MBH

  制备了具有NHTs布朗斯台德酸的新型三官能有机催化剂，并测试了它们促进普通反应和aza-Morita / Baylis / Hillman反应的抗衡离子催化能力。为了良好的对映选择性和速率提高，需要三官能催化剂的抗衡离子与NHTs布朗斯台德酸之间的协同作用。在较容易的条件下，在相对较低的催化剂负载量（2–5 mol％）下，氮杂-MBH反应观察到更好的对映选择性。
• Enatioselective Chalcogeno-Baylis-Hillman Reaction of Arylaldehydes with MVK and Acrylates Catalyzed by Chiral Thiepin-TiCl₄Complex
  作者：Yan Yin、Guofeng Sun、Heng Zhang、Hong Zhou、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/cjoc.201400077

  日期：2014.4

  In a rational chiral molecular design of chalcogenides, optically active thiepin with C2‐symmetric chirality was synthesized from commercially available thiophene. Then enatioselective Chalcogeno‐Baylis‐Hillman reactions of arylaldehydes with methyl vinyl ketone (MVK) and acrylates were investigated in the presence of thiepin‐Lewis acid complex. Finally, up to 64% ee was achieved in the presence of

  在硫属化物的合理手性分子设计中，由市售噻吩合成了具有C 2对称手性的旋光噻吩。然后在噻吩-路易斯酸络合物存在下研究了芳醛与甲基乙烯基酮（MVK）和丙烯酸酯的对映选择性Chalcogeno-Baylis-Hillman反应。最终，在0.2当量的存在下达到了高达64％的ee。（S）-噻吩在20°C的温度。
• Synthesis of Chiral Phosphorus Reagents and Their Application in Combination With Lewis Acid as a Cocatalyst in Morita–Baylis–Hillman Reaction
  作者：Hongying Tang、Xiamin Cheng、Zhongbiao Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2011.568024

  日期：2012.1.1

  Two novel chiral thiophosphoramides and two chiral phosphoramidites were synthesized starting from (S)-α-phenylethylamine and (R)-(+) or (S)-(−)-1,1′-Bi-2-naphthol (BINOL), respectively, and their application in combination with Lewis acid as cocatalysts in asymmetric Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction was investigated. Dramatic rate acceleration (the corresponding adducts were obtained in fair to excellent

  摘要 以 (S)-α-苯乙胺和 (R)-(+) 或 (S)-(-)-1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 为原料合成了两种新型手性硫代磷酰胺和两种手性亚磷酰胺，分别研究了它们与路易斯酸作为助催化剂在不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用。在这些手性磷试剂/路易斯酸共催化的 4-硝基苯甲醛和活化烯烃之间的 MBH 反应中观察到显着的速率加速（相应的加合物在 15 分钟到 5 小时内以相当到极好的化学产率获得），并且在一种情况下，对映选择性适中达到了（相应的加合物的 ee 值为 44%）。图形概要
• Brucine N-oxide-catalyzed Morita–Baylis–Hillman reaction of vinyl ketones: a mechanistic implication of dual catalyst system with proline
  作者：Kyungsoo Oh、Jian-Yuan Li、Jinhyang Ryu

  DOI：10.1039/c003667f

  日期：——

  The brucine N-oxide promoted Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction of vinyl ketones with aldehydes has been achieved. The corresponding asymmetric version of MBH reaction was also investigated, and the electron-deficient aryl aldehydes have emerged as suitable reaction partners for vinyl ketones; where proline was employed as a co-catalyst. In this dual catalyst system, proline is believed to form iminium

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。