tert-butyl (2-(p-tolyl)but-3-en-2-yl) carbonate | 1311260-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-(p-tolyl)but-3-en-2-yl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(4-methylphenyl)but-3-en-2-yl carbonate
• CAS: 1311260-04-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: YXODRTFHHMWCQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-(p-tolyl)but-3-en-2-yl) carbonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (S)-(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)双(二-2-呋喃基膦) 、 臭氧 、 cesium fluoride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-4-methyl-4-(4-methylphenyl)-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (2-(p-tolyl)but-3-en-2-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  具有难以确定的四级立体中心的手性烯丙基砜的区域和对映选择性制备。

  摘要：

  我们在这里描述了通过Pd催化的烯丙基取代对位阻的α，α-二取代的烯丙基砜的首次一般不对称合成。事实证明，新型高效亚磷酰胺配体（L10）的设计和应用至关重要，可以在有吸引力的条件下以良好的收率和良好的区域和对映选择性水平获得各种各样具有四级立体中心的具有挑战性的烯丙基砜。工艺条件。开发的方法采用易于获得的化学原料，包括外消旋烯丙基前体和亚磺酸钠。通过倍半萜烯（-）-阿糖胞苷A的合成进一步证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201908318

文献信息

• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。
• Asymmetric Synthesis of α,α-Disubstituted Allylic Amines through Palladium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Wusheng Guo、Aijie Cai、Jianing Xie、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201705825

  日期：2017.9.18

  N‐alkyl allyl amine scaffolds through allylic substitution is reported. This approach is based on palladium catalysis and features ample scope with respect to both the allylic precursor and amine reagent, and high asymmetric induction with enantiomeric ratios (e.r.) up to 98.5:1.5. The use of less‐reactive anilines is also feasible, providing enantioenriched α,α‐disubstituted N‐aryl allylic amines.

  据报道，重要的α，α-二取代的N-烷基烯丙基胺骨架通过烯丙基取代的首次不对称合成。该方法基于钯催化，并且相对于烯丙基前体和胺试剂都具有足够的范围，并且具有高达98.5：1.5的对映体比率（er）的高不对称诱导。使用反应性较低的苯胺也是可行的，可以提供对映体富集的α，α-二取代的N-芳基烯丙基胺。
• Ni‐Catalyzed Regio‐ and Enantioselective Homoallylic Coupling: Synthesis of Chiral Branched 1,5‐Dienes Featuring a Quaternary Stereogenic Center and Mechanistic Analysis
  作者：Debasish Ghorai、Aleria Garcia‐Roca、Balázs L. Tóth、Jordi Benet‐Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202314865

  日期：2023.12.11

  A reductive cross-electrophile coupling of allylic carbonates under Ni-catalysis provides access to unique 1,5-dienes featuring a quaternary stereogenic center under high chemo-, regio-, diastereo- and enantio-control. Mechanistic studies align well with a catalytic cycle based on a Ni(0)/Ni(II) couple with a crucial role for divalent Zn boosting the overall kinetics and selectivity while favoring

  在镍催化下，烯丙基碳酸酯的还原交叉亲电子偶联可得到独特的 1,5-二烯，该二烯具有在高化学、区域、非对映和对映体控制下的季立体中心。机理研究与基于 Ni(0)/Ni(II) 电对的催化循环非常吻合，二价 Zn 在提高整体动力学和选择性方面发挥着至关重要的作用，同时有利于关键双金属 C−C 键的形成。
• Regio‐ and Enantioselective Preparation of Chiral Allylic Sulfones Featuring Elusive Quaternary Stereocenters
  作者：Aijie Cai、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201908318

  日期：2019.10.14

  We describe here the first general asymmetric synthesis of sterically encumbered α,α-disubstituted allylic sulfones via Pd-catalyzed allylic substitution. The design and application of a new and highly efficient phosphoramidite ligand (L10) proved to be crucial, and a wide variety of challenging allylic sulfones featuring quaternary stereocenters could be obtained in good yields and with good to excellent

  我们在这里描述了通过Pd催化的烯丙基取代对位阻的α，α-二取代的烯丙基砜的首次一般不对称合成。事实证明，新型高效亚磷酰胺配体（L10）的设计和应用至关重要，可以在有吸引力的条件下以良好的收率和良好的区域和对映选择性水平获得各种各样具有四级立体中心的具有挑战性的烯丙基砜。工艺条件。开发的方法采用易于获得的化学原料，包括外消旋烯丙基前体和亚磺酸钠。通过倍半萜烯（-）-阿糖胞苷A的合成进一步证明了该方法的实用性。
• Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Centers by Branch-Selective Pd-Catalyzed Allyl–Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Hai Le、Robert E. Kyne、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja2039248

  日期：2011.6.29

  The Pd-catalyzed cross-coupling of racemic tertiary allylic carbonates and allylboronates is described. This reaction generates all-carbon quaternary centers in a highly regioselective and enantioselective fashion. The outcome of these reactions is consistent with a process that proceeds by way of 3,3'-reductive elimination of bis(η(1)-allyl)palladium intermediates. Strategies for distinguishing the

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。