Phenylmethylsulfonium-phenacylid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Phenylmethylsulfonium-phenacylid
• 化学式: C₁₅H₁₄OS
• 分子量: 242.3
• InChiKey: STILTUQVDJQDMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenylmethylsulfonium-phenacylid 在 三乙基硅烷 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,6-二[(4R)-4-苯基-2-恶唑啉基]吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 130.5h， 生成 2-[(2R,3S)-2-benzyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydroindol-3-yl]-1-(4-methylphenyl)sulfonylindole
  参考文献：
  名称：

  硫叶立德与铜-丙二烯中间体的催化不对称 [4 + 1] 环化

  摘要：

  成功开发了第一个铜催化的炔丙基氨基甲酸酯和硫叶立德的不对称脱羧 [4 + 1] 环加成反应。这种策略导致了一系列具有合成柔性炔基的手性二氢吲哚，产率高，对映选择性和非对映选择性高（产率高达 99%，ee 高达 98%，dr>95:5）。提出了可能的偶极中间体铜-亚丙叉基的可能机制和立体感应模式。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04414
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲基苯基硫醚 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Phenylmethylsulfonium-phenacylid
  参考文献：
  名称：

  金催化的碳转移到炔烃中：获得2,4-二取代的呋喃

  摘要：

  黄金的呋喃：报道了第一个金碳分子间加成碳烷基化物到末端炔烃的例子（见方案； DCE =二氯乙烷，Tf =三氟甲磺酰基）。随后生成的金卡宾的分子内捕集完成了正式的[3 + 2]环加成反应，这代表了2,4-二取代呋喃的新型合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201200307

文献信息

• Stevens rearrangement of thioethers with arynes: a facile access to multi-substituted β-keto thioethers
  作者：Xiao-Bo Xu、Zi-Hua Lin、Yuyin Liu、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1039/c7ob00277g

  日期：——

  An effective method for the synthesis of multi-substituted β-keto thioethers via Stevens rearrangement of simple β-keto thioethers with arynes has been developed. In these reactions, successive C–S/C–H/C–C bonds were formed in one pot under mild and transition-metal free conditions to afford multi-substituted β-keto thioethers in moderate to good yields.

  已经开发了一种通过简单的β-酮硫醚与芳烃的史蒂文斯重排合成多取代的β-酮硫醚的有效方法。在这些反应中，在温和无过渡金属条件下，在一个锅中形成连续的C–S / C–H / C–C键，以中等至良好的产率提供多取代的β-酮硫醚。
• Decomposition of diazoketones in organic sulfides and sulfoxides: Cyclopropane formation from diazoketones via sulfonium ylides
  作者：J. Quintana、M. Torres、F. Serratosa

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80146-2

  日期：1973.1

  and sulfoxonium ylides as the primary reaction products, the final products isolated depending upon the relative nucleophilicity of the sulfides compared to that of the corresponding ylides, and on the stability of the ylides. The mechanism, scope and limitations of a new method of cyclopropane formation from diazoketones are discussed. Some circumstantial evidence supporting a concerted process for Wolff

  在有机硫化物和亚砜的存在下，重氮酮的催化分解产生and和and的基化物作为主要反应产物，最终产物的分离取决于硫化物相对于相应的化物的相对亲核性以及叶利德。讨论了由重氮酮形成环丙烷的新方法的机理，范围和局限性。提出了一些支持沃尔夫重排协调过程的间接证据。
• Stable sulphonium phenacylides
  作者：H. Nozaki、M. Takaku、K. Kondô

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82134-7

  日期：1966.1

  obtained, but the reaction of II with I or phenacyl bromide give IV. The ylide II reacted with certain α,β-unsaturated or α-halogenated carbonyl compounds and yielded cyclopropane derivatives (IV, XI–XIII). Treatment of the ylide II with phenyl isocyanate or acid anhydrides resulted in C-acylation affording novel stabilized ylides (XIV–XVI, Table 1), while reaction with acyl halides yielded O-acylated

  在用碱处理甲基苯甲酰基苯基bro溴化铵（I）后，分离出作为稳定固体的甲基苯基s苯乙酰肼（II）。没有证据支持拟议的苯甲酰基卡宾的中间体，该中间体被假定为通过II的热分解形成，然后转化为1,2,3-三苯甲酰基环丙烷（IV），但II与I或苯甲酰溴反应得到IV 。内酯II与某些α，β-不饱和或α-卤代羰基化合物反应，生成环丙烷衍生物（IV，XI–XIII）。用苯基异氰酸酯或酸酐处理内鎓盐II导致C-酰化，提供新的稳定化的酰基化物（XIV-XVI，表1），而与酰基卤化物反应生成O-酰化产物（XVII，XVIII）。尝试解析II和p-碘衍生物（VIII）失败。
• Reaction of sulphonium ylides with sulphonyl chlorides
  作者：H. Nozaki、M. Takaku、Y. Hayasi、K. Kondô

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96869-3

  日期：1968.1

  In the reaction of carbonyl-stabilized sulphonium ylides with alkane-sulphonyl chlorides, sulphonylation of the ylide carbon usually occurs although olefins VI, an oxathiole derivative VIII and a ketosulphone IX are formed in several cases. These products can be explained by assuming an electrophilic attack of reactive sulphenes on ylides. In contrast to the behaviour of sulphonyl chlorides having

  在羰基稳定的烷基化物与链烷烃-磺酰氯的反应中，尽管在某些情况下会形成烯烃VI，草硫醇衍生物VIII和酮砜IX，但通常会发生内酰胺碳的磺酰化反应。这些产物可以通过假设反应性亚砜对乙炔的亲电攻击来解释。与具有α-氢的磺酰氯的行为相反，甲苯磺酰氯与酰化物的反应得到O-磺化产物II。
• The Syntheses and Reactions of Sulfenyl-substituted Sulfonium Ylides
  作者：Yosio Hayasi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.45.198

  日期：1972.1

  Unstable dimethylsulfonium (phenylthio)methylide (2) is prepared in a THF solution from the corresponding sulfonium salt by treating it with n-butyllithium. Sulfenyl-substituted stable phenacylides 6a and 6b are obtained in three ways. The ylide 6a decomposes at 120°C in benzene to give (E)-9, the dimer of benzoyl(phenylthio)carbene. In contrast, the heating of 6a in ethanol affords ethanolysis products

  不稳定的二甲基锍（苯硫基）甲基化物 (2) 是在 THF 溶液中通过用正丁基锂处理相应锍盐来制备的。亚磺酰基取代的稳定苯甲酰内酯 6a 和 6b 可通过三种方式获得。叶立德 6a 在 120°C 下在苯中分解，得到 (E)-9，即苯甲酰（苯硫基）卡宾的二聚体。相反，在乙醇中加热 6a 得到乙醇分解产物 (11, 12) 和苯甲酸乙酯。6a 和 6b 与氟硼酸三甲基和三乙基氧鎓的烷基化得到乙烯基锍盐 13。叶立德 2 与 (Z)- 和 (E)-1,2- 二苯甲酰基乙烯以及富马酸二乙酯反应，分别得到环丙烷 15 和 16。