摘要 三
氯甲基取代的烯酮(1-芳基-4,4,4-三
氯丁-2-en-1-酮、ArCOCH=CHCl 3、CCl 3 -烯酮)经过分子内转化为 3-三
氯甲基
茚满-1-酮(CCl 3 -
茚满酮)在布朗斯台德超强酸 CF 3 SO 3 H(
三氟甲磺酸,TfOH)中于 80 °C 2-10 小时内产率高达 92%。起始CCl 3 -烯酮的羰基氧被TfOH质子化,得到关键的反应中间体,O-质子化形成ArC(=OH + )CH=CHCl 3,然后环化为目标CCl 3 -
茚满酮。这些阳离子已通过 TfOH 中的 NMR 光谱进行了实验研究,并通过 DFT 计算进行了理论上的研究。在相同的超酸条件下,在 TfOH 中,CCl 3 -羟基酮(1-芳基-4,4,4-三
氯-3-羟基丁-1-酮;ArCOCH 2 CH(OH)CCl 3)脱
水生成相应的 CCl 3 -烯酮,进一步环化为CCl 3 -
茚满酮。在 80 °C