Insertion of α-aminoacetylenes R1CCNR22 into the metal hydrogen bond of the complexes (η5-L)(η1-L)(CO)2MH (M Mo,W; η5-L C5H5, MeC5H4, indenyl; η1-L CO, phosphite) gives η1-aminovinyl complexes (III) which could be iso lated with η1-L phosphite. CO insertion into the metalvinyl bond yields the η3-acryloyl complexes (IV), which isomerize at higher temperatures for M W and R1 Me, Me3Si;
α-aminOAcetylenes的插入- [R 1个CCNR 2 2到复合物的
金属氢键(η 5 -L)(η 1 -L)(CO)2
MH(M沫,W;η 5 -LÇ 5 ħ 5,的MeC 5 ħ 4,
茚基,η 1 -LCO,
亚磷酸酯)给出η 1 -aminovinyl复合物(III),其可以是异迟来与η 1 -L
磷酸酯。CO插入metalvinyl键产生的η 3 -
丙烯酰基复合物(IV),其中在异构化对于MW及R的较高的温度下1 我中,Me 3的Si; R 2E为酰基
氨基卡宾配合物(V)。CC-η 2 -ketene
亚胺复合物(VI)分别从III,IV和V,得到的,与η的损失1 -L。由IV和HBF 4分别形成阳离子
氨基卡宾(VII)或N质子化的α-
氨基
乙烯基化合物(VIII)。V与亲电子试剂反应生成阳离子二碳烯螯合物(IX)。用EtOAc反应2个CCCNEt 2或PhSCCNEt