| 40936-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• CAS: 40936-25-2
• 化学式: C₇H₁₄NO₂
• 分子量: 144.194
• InChiKey: DDGDPPBKIWKQHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 、 N-methoxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione 以 苯 为溶剂， 反应 0.01h， 生成
  参考文献：
  名称：

  微波辅助的烷氧基自由基的产生及其在添加，β片段化和远程功能化中的用途。

  摘要：

  N-（烷氧基）噻唑-2（3H）-硫酮在低吸收性溶剂中的微波辐射（2.45 GHz，300-500 W）提供烷氧基，其通过以下方法鉴定：（i）自旋加合物形成（EPR光谱）和（ii）通过δ-选择性氢原子转移在分子内加成（二取代的四氢呋喃的立体选择性合成），β-片段化（羰基化合物的形成）和脂族亚基的C，H-活化中的指纹类型选择性。由以氧为中心的中间体形成的C自由基被Bu（3）SnH，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽的还原形式（还原性俘获）捕获，或通过溴原子供体BrCCl（3）（杂原子功能化）进行研究结果表明，微波活化优于UV / Vis光解法和传导加热，可从N-（烷氧基）噻唑硫酮生成烷氧基自由基。到目前为止，它提供了最短的反应时间，并且可以显着减少捕集试剂的量。

  DOI：

  10.1039/b603480b

文献信息

• Spin trapping of alkoxyl radicals generated from 5-methyl and 5-aryl-3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones in photochemically induced and microwave-initiated reactions
  作者：Andreas Groß、Nina Schneiders、Kristina Daniel、Thomas Gottwald、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.006

  日期：2008.11

  Methoxyl and isopropoxyl radicals were generated from N-alkoxy-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thiones (λmax∼320 nm) and 5-aryl derivatives (aryl=p-XC6H4; X=MeO, H, AcNH, Cl) (λmax∼335 nm) in photochemically and microwave-induced reactions. Alkoxyl radicals were trapped with dimethylpyrrolidine N-oxide and characterized as spin adducts via EPR. Cumyloxyl radicals were liberated in a similar manner from

  甲氧基和异丙氧基的基团从生成的ñ -烷氧基-4,5-二甲基噻唑-2（3 H ^）-thiones（λ最大~320纳米）和5-芳基衍生物（芳= p -XC 6 ħ 4 ; X =的MeO， H，AcNH，Cl）的（λ最大~335纳米）在光化学和微波诱导的反应。烷氧基被二甲基吡咯烷N-氧化物捕获并通过EPR表征为自旋加合物。枯基氧基以类似的方式从N-枯基氧基-5-（4-甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮中释放出来。N的最低能量跃迁发现了值得注意的红移- （羟基）茚并[2,1- d ]噻唑-2（3 H ^） -硫酮（λ最大= 376纳米），如果相比的UV-vis吸收ñ -羟基-4-甲基-5- phenylthiazole- 2（3 ħ） -硫酮（λ最大= 338纳米）。全面描述了烷氧基自由基前体的合成和进行N，O均解的程序。
• Radical Scavenging of White Tea and Its Flavonoid Constituents by Electron Paramagnetic Resonance (EPR) Spectroscopy
  作者：Nurul A. M. Azman、Sara Peiró、Lluís Fajarí、Luis Julià、Maria Pilar Almajano

  DOI：10.1021/jf501707p

  日期：2014.6.25

  of this paper is the use of the spin trap method and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy as the analytical tool to measure, for the first time, the radical scavenging activity of WT and its major catechin components, epicatechin (EC), epicatechin-3-gallate (ECG), epigallocatechin (EGC), and epigallocatechin-3-gallate (EGCG), against the methoxy radical, using ferulic acid as antioxidant

  白茶（WT）的儿茶素含量很高，已知可以降低氧化应激。WT是加工最少的茶，未经发酵，仅由非常年轻的茶叶制成。本文的主题是使用自旋阱方法和电子顺磁共振（EPR）光谱作为分析工具，首次测量WT及其主要儿茶素成分表儿茶素（EC）的自由基清除活性，使用阿魏酸作为抗氧化剂模式，针对甲氧基自由基上的表儿茶素-3-没食子酸酯（ECG），表没食子儿茶素（EGC）和表没食子儿茶素-3-没食子酸酯（EGCG）。通过降低加合物DMPO–OCH 3的光谱带强度来测量抗氧化活性在EPR中与反应性混合物中抗氧化剂的量有关。用无水甲醇提取茶叶和芽。业已证明，具有没食子酸基团EGCG和ECG的茶化合物对甲氧基具有更强的自由基活性。
• Investigation of Phenols Activity in Early Stage Oxidation of Edible Oils by Electron Paramagnetic Resonance and ¹⁹F NMR Spectroscopies Using Novel Lipid Vanadium Complexes As Radical Initiators
  作者：Chryssoula Drouza、Anthi Dieronitou、Ioanna Hadjiadamou、Marios Stylianou

  DOI：10.1021/acs.jafc.7b01144

  日期：2017.6.21

  quenching of the α-tocopheryl radical were used for the investigation of the mechanism of the edible oils oxidation. 19F NMR of the 19F labeled phenolic compounds (through trifluoroacetate esters) and radical trap experiments showed that the vanadium complexes in edible oil activate the one electron reduction of dioxygen to superperoxide radical. Superperoxide reacts with the lipids to form alkoperoxyl

  基于油溶性钒配合物引发的α-生育酚自由基的形成，研究了一种新颖的动态方法，用于研究食用油的早期氧化过程中的酚活性。通过使2,2'-（（（2-羟基十八烷基）氮杂二基）双（乙烷-1-醇）（C18DEA）与[VO（acac）2 ]和1-（具有VOCl 2的双（吡啶-2-基甲基）氨基）十八烷-2-醇（C18DPA）。在食用油中添加任何一种复合物的溶液都会导致形成α-生育酚自由基，可通过电子顺磁共振（EPR）光谱法对其进行监测。测量了EPR光谱中α-生育酚信号的强度与时间的关系。已经发现，α-生育酚信号的强度随时间变化的曲线取决于油的类型，酚含量和油的储存时间。直至达到最大峰值强度的时间间隔（t m），最大强度的高度和α-生育酚自由基的猝灭速率用于研究食用油氧化的机理。19所述的F NMR 19F标记的酚类化合物（通过三氟乙酸酯）和自由基捕获实验表明，食用油中的钒配合物可将双氧的一个电子还原为超氧自
• DNA Damage by <i>tert</i>-Butoxyl Radicals Generated in the Photolysis of a Water-Soluble, DNA-Binding Peroxyester Acting as a Radical Source
  作者：Waldemar Adam、Günther N. Grimm、Chantu R. Saha-Möller、Francesco Dall'Acqua、Gorgia Miolo、Daniela Vedaldi

  DOI：10.1021/tx980089a

  日期：1998.9.1

  The photolysis of the water-soluble perester 1 leads to tert-butoxyl radicals as confirmed by EPR studies with the spin trap 5, 5-dimethylpyrroline N-oxide (DMPO). In the presence of DNA, oxidative cleavage of the latter was demonstrated by the formation of strand breaks in supercoiled pBR 322 DNA and by a substantial decrease of the melting temperature of salmon testes DNA. Guanidine, released from

  如使用自旋阱5、5-二甲基吡咯啉N-氧化物（DMPO）的EPR研究所证实的，水溶性过酸酯1的光解导致叔丁氧基自由基。在DNA存在下，后者的氧化裂解通过超螺旋pBR 322 DNA中链断裂的形成以及鲑鱼睾丸DNA的解链温度的显着降低来证明。用小牛胸腺DNA和2'-脱氧鸟苷观察到在碱处理下从例如恶唑酮和氧代咪唑烷释放的胍。这些DNA修饰被自由基清除剂二叔丁基甲酚或氢原子供体谷胱甘肽有效地抑制。芳烃生色团的光敏性被排除在外，因为相应的酯2不会引起DNA损伤，而过酯1的光产物也不具有活性。过氧化物1的氧化DNA的功效源于以下事实：通过阳离子过氧化物与DNA的静电结合，叔丁氧基在DNA的紧邻区域中被光解产生，如荧光测量所证实的。这些结果表明，perester 1的光解提供了水性介质中叔丁氧基自由基的合适来源，这是生化研究的必要前提。
• Identification of Alkoxy Radicals as Hydrogen Atom Transfer Agents in Ce-Catalyzed C–H Functionalization
  作者：Qing An、Yang-Yang Xing、Ruihua Pu、Menghui Jia、Yuegang Chen、Anhua Hu、Shuo-Qing Zhang、Na Yu、Jianbo Du、Yanxia Zhang、Jinquan Chen、Weimin Liu、Xin Hong、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.2c10126

  日期：2023.1.11

  heteroatom-centered radical species generated via ligand-to-metal charge transfer (LMCT) excitation. Alkoxy-radical-mediated hydrogen atom transfer (HAT) has been verified via kinetic analysis, density functional theory (DFT) calculations, and reactions under strictly chloride-free conditions. These experimental findings unambiguously establish the critical role of alkoxy radicals in Ce-LMCT catalysis

  烷氧基自由基在铈催化的 C-H 官能化中通过 H 原子抽取的中介作用已得到明确证实。已经合成了催化相关的 Ce(IV)-醇盐络合物，并通过 X 射线衍射对其进行了表征。分离的五氯 Ce(IV) 醇盐的原位电子顺磁共振和瞬态吸收光谱实验将烷氧基自由基确定为通过配体到金属电荷转移 (LMCT) 激发产生的唯一以杂原子为中心的自由基物种。烷氧基自由基介导的氢原子转移 (HAT) 已通过动力学分析、密度泛函理论 (DFT) 计算和严格无氯条件下的反应得到验证。这些实验结果明确地确立了烷氧基自由基在 Ce-LMCT 催化中的关键作用，并明确排除了氯自由基的参与。这项研究还强化了选择性烷氧基自由基介导的 HAT 中酒精与 Ce 的高相对比例的必要性，因为酒精与 Ce 的相对比例看似微不足道的变化可能导致截然不同的机制途径。重要的是，之前提出的氯自由基-醇络合物假设解释了该系统中烷氧基自由基启用的选择性