(1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-hydroxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-11-methylene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosan-7-one | 646031-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-hydroxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-11-methylene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosan-7-one
• 英文别名: (1S,6S,9R,13R,14S,15S,17R,19S)-15-hydroxy-14-(methoxymethoxy)-6,13,19-trimethyl-11-methylidene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7-one
• CAS: 646031-01-8
• 化学式: C₂₇H₄₈O₆
• 分子量: 468.675
• InChiKey: KPPAVSQOKVDTAD-UYZZHRCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-hydroxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-11-methylene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosan-7-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(+)-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-11-methylene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosane-7,15-dione
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z
• 作为产物：
  描述：

  (1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxa-bicyclo[15.2.1]eicosane-7,11-dione 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-hydroxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-11-methylene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z

文献信息

• Total Syntheses of Amphidinolide T1, T3, T4, and T5
  作者：Christophe Aïssa、Ricardo Riveiros、Jacques Ragot、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja038216z

  日期：2003.12.1

  A concise, flexible, and high yielding entry into the family of amphidinolide T macrolides, a series of cytotoxic natural products of marine origin, has been developed. All individual members, except amphidinolide T3 (3), derive from compound 39 as a common synthetic intermediate which is formed from three building blocks of similar size and complexity. The fragment coupling steps involve a highly

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是