(1-vinyl-hex-5-enyl)-carbamic acid benzyl ester | 763103-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-vinyl-hex-5-enyl)-carbamic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl N-octa-1,7-dien-3-ylcarbamate
• CAS: 763103-29-3
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: MUBFIDHOWGPHDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-vinyl-hex-5-enyl)-carbamic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 mercury(II) trifluoroacetate 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 cis-2-ethyl-6-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  串联超人重排和分子内酰胺化反应。立体控制合成顺式和反式2,6-二烷基哌啶。

  摘要：

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol048961w
• 作为产物：
  描述：

  辛-2,7-二烯-1-醇 在 正丁基锂 、 [(C5H5)2Zr(N-tert-butyldimethylsilyl)(THF)] 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 (1-vinyl-hex-5-enyl)-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  锆介导的 SN2' 取代烯丙醚：受保护的烯丙胺的区域和立体特异性形成

  摘要：

  已经开发出一种新的锆介导的、区域和立体特异性的 SN2' 取代烯丙醚与氮亲核试剂。从与各种 Z 烯丙基醚的反应中以高产率分离出 Cbz 保护的胺产物。提出了与动力学和动力学同位素效应研究结果一致的烯丙基取代机制。

  DOI：

  10.1021/ja056132f

文献信息

• Scope and Mechanism of Formal S_N2‘ Substitution Reactions of a Monomeric Imidozirconium Complex with Allylic Electrophiles
  作者：Gojko Lalic、Jamin L. Krinsky、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja7106096

  日期：2008.4.1

  bromides to give exclusively the products of the SN2' reaction; i.e., attack at the allylic position remote from the leaving group with migration of the double bond. The primary amine products can be isolated in excellent yields, after in situ Cbz protection, in the presence of variety of functional groups. Good diastereoselectivity and complete stereoselectivity allowed the formation of enantioenriched

  锆亚胺配合物 Cp2(THF)Zr=NSi(t-Bu)Me2 (1) 与烯丙基醚、氯化物和溴化物反应，仅生成 SN2' 反应的产物；即，随着双键的迁移，在远离离去基团的烯丙基位置处进行攻击。在各种官能团的存在下，在原位 Cbz 保护后，可以以极好的收率分离伯胺产物。良好的非对映选择性和完全立体选择性允许从富含对映体的烯丙基醚形成富含对映体的烯丙基胺。烯丙基氟化物也实现了 1 的区域特异性取代，众所周知，烯丙基氟化物是其他取代反应中的不良底物。在速率和动力学同位素效应研究的基础上，我们提出了与 1 的烯丙基取代反应的一般机制，其中涉及 THF 的解离和底物的结合，然后是取代步骤。在取代反应的 DFT 研究中，我们确定了取代步骤的六元闭合过渡态和沿反应坐标的其他相关驻点。该研究表明，取代反应可以描述为协调的异步 [3,3]-σ 重排。对反应机理的详细了解为观察到的区域选择性、非对映选择性和立体
• Zirconium-Mediated S_N2‘ Substitution of Allylic Ethers:  Regio- and Stereospecific Formation of Protected Allylic Amines
  作者：Gojko Lalic、Suzanne A. Blum、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja056132f

  日期：2005.12.1

  A new zirconium-mediated, regio- and stereospecific SN2' substitution of allylic ethers with a nitrogen nucleophile has been developed. Cbz-protected amine products were isolated in high yield from reactions with a wide range of Z allylic ethers. A mechanism of the allylic substitution consistent with the results of the kinetics and kinetic isotope effect studies was proposed.

  已经开发出一种新的锆介导的、区域和立体特异性的 SN2' 取代烯丙醚与氮亲核试剂。从与各种 Z 烯丙基醚的反应中以高产率分离出 Cbz 保护的胺产物。提出了与动力学和动力学同位素效应研究结果一致的烯丙基取代机制。
• Tandem Overman Rearrangement and Intramolecular Amidomercuration Reactions. Stereocontrolled Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-2,6-Dialkylpiperidines
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol048961w

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Hg(II)-mediated tandem Overman rearrangement and intramolecular amidomercuration reactions were proven to provide a convenient tool for the stereoselective synthesis of cis- and trans-2,6-disubstituted piperidines. Thus, upon treatment with Hg(OTFA)(2) in THF, the trichloroacetimidate 1 directly transformed into the 2,6-dialkyl piperidine 2 with almost exclusive trans selectivity

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。