(R,R)-1-benzoyloxy-1,2-epoxycyclohexane | 216099-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-1-benzoyloxy-1,2-epoxycyclohexane
• 英文别名: (1R,2R)-2-benzoyloxy-1,2-epoxycyclohexane；[(1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl] benzoate
• CAS: 216099-51-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: RROUERRURVDOOM-DGCLKSJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-1-benzoyloxy-1,2-epoxycyclohexane 在 碳酸氢钠 、 乙醚 、 Sodium sulfate-III 、 silica gel 、 三乙胺 、 Ethyl acetate hexane methylene-chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以to afford (S)-2-benzoyloxy cyclohexanone (0.022 g, 73% yield, 88% ee)的产率得到(S)-2-(benzoyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Methods for producing &agr;-acyloxy carbonyl compounds from enol ester epoxides

  摘要：

  本发明提供了一种使用能够影响烯醇酯环氧化物重排反应并反演立体化学的酸催化剂立体选择性地从烯醇酯环氧化物制备α-酰氧基羰基化合物的方法。本发明还提供了一种使用手性催化剂对立体异构体烯醇酯环氧化物的动力学分辨方法。动力学分辨通常涉及从立体异构体的烯醇酯环氧化物混合物中立体选择性地制备一种特定的α-酰氧基羰基化合物对映体。

  公开号：

  US06384265B1
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexenyl benzoate 在 Oxone 、 Shi's ketone 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以82%的产率得到(R,R)-1-benzoyloxy-1,2-epoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  ASYMMETRIC EPOXIDATION OF trans-b-METHYLSTYRENE AND 1-PHENYLCYCLOHEXENE USING A D-FRUCTOSE-DERIVED KETONE: (R,R)-trans-b-METHYLSTYRENE OXIDE AND (R,R)-1-PHENYLCYCLOHEXENE OXIDE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.080.0009

文献信息

• Enantioselective Epoxidation of Alkenes Catalyzed by 2-Fluoro-<i>N</i>-Carbethoxytropinone and Related Tropinone Derivatives
  作者：Alan Armstrong、Ghafoor Ahmed、Belen Dominguez-Fernandez、Barry R. Hayter、J. Steven Wailes

  DOI：10.1021/jo026322y

  日期：2002.11.1

  N-carbethoxytropinones have been evaluated as catalysts for asymmetric epoxidation of alkenes with Oxone, via a dioxirane intermediate. alpha-Fluoro-N-carbethoxytropinone (2) has been studied in detail and is an efficient catalyst which does not suffer from Baeyer-Villiger decomposition and can be used in relatively low loadings. This ketone was prepared in enantiomerically pure form using chiral base desymmetrization

  已经评估了几种α-取代的N-碳乙氧基肌醇酮，作为经由二环氧乙烷中间体的烯烃与酮的不对称环氧化的催化剂。已对α-氟-N-甲氧羰基肌酮（2）进行了详细研究，它是一种高效的催化剂，不会受到拜尔-维利格分解的影响，并且可以以较低的负载量使用。使用N-碳乙氧基肌醇酮的手性碱去对称化，以对映体纯的形式制备该酮。2催化的不对称环氧化反应可提供ee高达83％的环氧化物。在测试的其他衍生物中，α-乙酰氧基衍生物7具有最高的对映选择性。
• Enantioselective Synthesis and Stereoselective Rearrangements of Enol Ester Epoxides
  作者：Yuanming Zhu、Lianhe Shu、Yong Tu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo001593z

  日期：2001.3.1

  Enol esters can be epoxidized with high enantioselectivities using the fructose-derived chiral ketone 1 as catalyst and Oxone as oxidant. A detailed study of enantiomerically enriched enol ester epoxides has revealed that the acid-catalyzed rearrangement can proceed through two distinct pathways, one with retention of configuration and the other with inversion. The competition between the two pathways

  可以使用果糖衍生的手性酮1作为催化剂，以Oxone作为氧化剂，以高对映选择性对烯醇酯进行环氧化。对对映异构体富集的烯醇酯环氧化物的详细研究表明，酸催化的重排可以通过两个不同的途径进行，一个保留构型，另一个保留反转。两种途径之间的竞争高度依赖于酸催化剂的性质。强酸有利于保持构型，而弱酸有利于构型转化。在热条件下，这些环氧化物会随着构型的反转而高度立体选择性地重排。的α-酰氧基酮的对映异构体或者可以从烯醇酯环氧化物一种对映体通过反应条件的明智选择来形成。
• Highly enantioselective epoxidation of enol silyl ethers and esters
  作者：Yuanming Zhu、Yong Tu、Hongwu Yu、Yian Shi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01711-0

  日期：1998.10

  High enantioselectivities have been obtained for asymmetric epoxidation of enol silyl ethers and asters using a fructose-derived chiral ketone as catalyst and Oxone as oxidant.

  使用果糖衍生的手性酮作为催化剂和Oxone作为氧化剂，已获得高对映选择性，用于烯醇甲硅烷基醚和asters的不对称环氧化。
• Chiral Lewis Acid Catalyzed Resolution of Racemic Enol Ester Epoxides. Conversion of Both Enantiomers of an Enol Ester Epoxide to the Same Enantiomer of Acyloxy Ketone
  作者：Xiaoming Feng、Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo0108515

  日期：2002.5.1

  enol ester epoxides via a chiral Lewis acid catalyzed rearrangement. Both enantiomerically enriched enol ester epoxides and alpha-acyloxy ketones can be obtained through this resolution. A positive nonlinear effect is observed in this process. By taking advantage of the mechanistic duality in acid-catalyzed enol ester epoxide rearrangement, we can completely convert a racemic enol ester epoxide into an

  本文描述了通过手性路易斯酸催化的重排，有效的外消旋烯醇酯环氧化物的动力学拆分。通过该拆分可以得到对映体富集的烯醇酯环氧化物和α-酰氧基酮。在此过程中观察到正非线性效应。通过利用酸催化的烯醇酯环氧化物重排中的机理对偶性，我们可以通过用催化量的手性路易斯酸处理，然后用催化量的手性路易斯酸处理，将外消旋烯醇酯环氧化物完全转化为对映体富集的α-酰氧基酮。非手性质子酸。
• Methods for producing &agr;-acyloxy carbonyl compounds from enol ester epoxides
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US06384265B1

  公开（公告）日：2002-05-07

  The present invention provides a method for producing an &agr;-acyloxy carbonyl compound from an enol ester epoxide stereoselectively using an acid catalyst which is capable of affecting rearrangement of the enol ester epoxide with inversion of stereochemistry. The present invention also provides a method for kinetic resolution of a stereoisomeric mixture of enol ester epoxides using a chiral catalyst. The kinetic resolution generally involves stereoselectively producing one particular enantiomer of &agr;-acyloxy carbonyl compounds from the stereoisomeric mixture of enol ester epoxides.

  本发明提供了一种使用能够影响烯醇酯环氧化物重排反应并反演立体化学的酸催化剂立体选择性地从烯醇酯环氧化物制备α-酰氧基羰基化合物的方法。本发明还提供了一种使用手性催化剂对立体异构体烯醇酯环氧化物的动力学分辨方法。动力学分辨通常涉及从立体异构体的烯醇酯环氧化物混合物中立体选择性地制备一种特定的α-酰氧基羰基化合物对映体。