Bromozinc(1+);tert-butyl propanoate;oxolane | 93891-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: Bromozinc(1+);tert-butyl propanoate;oxolane
• CAS: 93891-72-6
• 化学式: C₄H₈O*C₇H₁₃BrO₂Zn
• 分子量: 346.58
• InChiKey: LCZJDLCWRRGPLL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bromozinc(1+);tert-butyl propanoate;oxolane 、 间溴苯甲腈 在 1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到tert-butyl 2-(3-cyanophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的酯烯醇锌的 α-芳基化：反应条件和底物范围

  摘要：

  报道了通过芳基溴化物与酯的烯醇锌的钯催化偶联实现酯的分子间α-芳基化。已经开发出三种不同类型的烯醇锌的反应。使用分离的 Reformatsky 试剂、使用由 α-溴代酯和活化锌生成的 Reformatsky 试剂以及使用氯化锌猝灭酯的碱金属烯醇化物生成的锌烯醇化物，可以高产率进行酯的 α-芳基化。使用烯醇锌代替碱金属烯醇化物大大扩展了酯的芳基化范围。该反应在室温或 70 °C 下与含有氰基、硝基、酯、酮、氟、烯醇化氢、羟基或氨基官能团的溴代芳烃以及与溴代吡啶发生。酯的范围包括无环乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯、α-烷氧基酯和内酯。使用带有受阻五苯基二茂铁基二叔丁基膦(Q-phos)或高反应性二聚Pd(I)络合物{[P( t -Bu) 3 ]PdBr} 2 的催化剂进行酯的烯醇锌的芳基化。

  DOI：

  10.1021/jo401476f

文献信息

• P−C and C−C Bond Formation by Michael Addition in Platinum-Catalyzed Hydrophosphination and in the Stoichiometric Reactions of Platinum Phosphido Complexes with Activated Alkenes
  作者：Corina Scriban、David S. Glueck、Lev N. Zakharov、W. Scott Kassel、Antonio G. DiPasquale、James A. Golen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om060631n

  日期：2006.11.1

  Decomposition of A and B gave unidentified platinum dialkyls (C), tentatively formulated as Pt(diphos)(R‘)(CH(X)R‘ ‘). The complex Pt(dppe)(Me)(CH(Me)CO2t-Bu) (21), a model for A, B, and C, was generated either from Pt(dppe)(Cl)(CH(Me)CO2t-Bu) (20) and ZnMe2 or from Pt(dppe)(Me)(Cl) (19) and ZnBr(CH(Me)CO2t-Bu)·THF; complexes 20 and 21 did not react with tert-butyl acrylate. These observations are consistent

  我们最近提出了一种铂催化的活化烯烃的氢磷酸化的新机制，其中中间体氢化物配合物Pt（diphos）（PR 2）（H）（1）中的磷配体对烯烃H 2 C CH（的亲核攻击）X）（X = CN或CO 2 R）得到两性离子Pt（diphos）（H）（PR 2 CH 2 CHX）（2），该两性离子包含阳离子Pt中心和带有稳定的侧链的膦配体。随后的涉及Pt-H和碳负离子的C-H键形成将产生产物R 2 PCH 2 CH 2 X（3）并再生催化剂，同时碳负离子攻击另一种烯烃会产生衍生自一种以上烯烃的副产物，例如R 2 P（CH 2 CH（X））n CH 2 CH 2 X（7）。研究了该机理的几种测试方法以及产物和副产物形成的相关途径。尝试用另一种亲电子试剂捕获拟议的碳负离子导致了仲膦，丙烯酸叔丁酯和苯甲醛的Pt催化三组分偶联的发展，产生了功能化的膦R 2 PCH 2 CH（CO 2 t -Bu） （CHPh（OH））（R
• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Zinc Enolates of Esters: Reaction Conditions and Substrate Scope
  作者：Takuo Hama、Shaozhong Ge、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo401476f

  日期：2013.9.6

  The intermolecular α-arylation of esters by palladium-catalyzed coupling of aryl bromides with zinc enolates of esters is reported. Reactions of three different types of zinc enolates have been developed. α-Arylation of esters occurs in high yields with isolated Reformatsky reagents, with Reformatsky reagents generated from α-bromo esters and activated zinc, and with zinc enolates generated by quenching

  报道了通过芳基溴化物与酯的烯醇锌的钯催化偶联实现酯的分子间α-芳基化。已经开发出三种不同类型的烯醇锌的反应。使用分离的 Reformatsky 试剂、使用由 α-溴代酯和活化锌生成的 Reformatsky 试剂以及使用氯化锌猝灭酯的碱金属烯醇化物生成的锌烯醇化物，可以高产率进行酯的 α-芳基化。使用烯醇锌代替碱金属烯醇化物大大扩展了酯的芳基化范围。该反应在室温或 70 °C 下与含有氰基、硝基、酯、酮、氟、烯醇化氢、羟基或氨基官能团的溴代芳烃以及与溴代吡啶发生。酯的范围包括无环乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯、α-烷氧基酯和内酯。使用带有受阻五苯基二茂铁基二叔丁基膦(Q-phos)或高反应性二聚Pd(I)络合物[P( t -Bu) 3 ]PdBr} 2 的催化剂进行酯的烯醇锌的芳基化。