3-(羟甲基)-1,1-二甲基哌啶正离子 | 255840-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(羟甲基)-1,1-二甲基哌啶正离子
• 英文名称: 1-(2-ethynylphenyl)prop-2-yn-1-ol
• CAS: 255840-56-3
• 化学式: C₁₁H₈O
• 分子量: 156.184
• InChiKey: FCSREWHGEHRRHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(羟甲基)-1,1-二甲基哌啶正离子 在 2-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以46.3%的产率得到1-乙炔基-2-丙二烯基苯
  参考文献：
  名称：

  烯炔异戊烯环芳烃化的平行机制†

  摘要：

  迈恩斯-塞托烯烯的环芳烃化被认为是由两个平行的机制组成，一个涉及双自由基，另一个具有偶极特性。MCSCF计算表明，非平面环状烯与双自由基的焓可能相当接近，而最初提议作为可能的第二中间体的平面两性离子实际上是两个对映体环状烯的互变的过渡态。竞争性诱捕实验排除了单一中间体的存在，并且与平行途径的参与一致。（Z）-庚-1,2,4-三烯-6-炔在环戊二烯中的反应产生了不可分离的两种四环产物的混合物，其结构通过2-D NMR得以阐明。

  DOI：

  10.1039/a904369a
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)prop-2-yn-1-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-(羟甲基)-1,1-二甲基哌啶正离子
  参考文献：
  名称：

  金催化2-酮基-1-乙炔基苯与N-羟基苯胺的分子间氧化反应通过金卡宾中间体产生2-氨基茚满

  摘要：

  金催化的2-酮基-1-乙炔基苯与N-羟基苯胺的氧化反应可高效地生成2-氨基茚满酮衍生物。实验数据表明，该过程涉及α-氧代金卡宾中间体，该中间体是由N-羟基苯胺对呋喃金卡宾中间体的攻击所产生的，而不是氧化剂对π-炔烃的典型攻击。

  DOI：

  10.1002/anie.201606467

文献信息

• Parallel mechanisms for the cycloaromatization of enyne allenes †
  作者：Thomas S. Hughes、Barry K. Carpenter

  DOI：10.1039/a904369a

  日期：——

  The Myers–Saito cycloaromatization of enyne allenes is proposed to consist of two parallel mechanisms, one involving a biradical and the other with dipolar character. MCSCF calculations suggest that a nonplanar cyclic allene could be fairly close in enthalpy to the biradical, while the planar zwitterion originally proposed as a possible second intermediate is in fact a transition state for the interconversion

  迈恩斯-塞托烯烯的环芳烃化被认为是由两个平行的机制组成，一个涉及双自由基，另一个具有偶极特性。MCSCF计算表明，非平面环状烯与双自由基的焓可能相当接近，而最初提议作为可能的第二中间体的平面两性离子实际上是两个对映体环状烯的互变的过渡态。竞争性诱捕实验排除了单一中间体的存在，并且与平行途径的参与一致。（Z）-庚-1,2,4-三烯-6-炔在环戊二烯中的反应产生了不可分离的两种四环产物的混合物，其结构通过2-D NMR得以阐明。
• Gold‐catalyzed Intermolecular Oxidations of 2‐Ketonyl‐1‐ethynyl Benzenes with N‐Hydoxyanilines to Yield 2‐Aminoindenones via Gold Carbene Intermediates
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Deepak B. Huple、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201606467

  日期：2016.9.19

  Gold‐catalyzed oxidations of 2‐ketonyl‐1‐ethynyl benzenes with N‐hydroxyanilines yield 2‐aminoindenone derivatives efficiently. Experimental data suggests that this process involves an α‐oxo gold carbene intermediate, generated from the attack of N‐hydroxyaniline on furylgold carbene intermediate, rather than the typical attack of oxidants on π‐alkynes.

  金催化的2-酮基-1-乙炔基苯与N-羟基苯胺的氧化反应可高效地生成2-氨基茚满酮衍生物。实验数据表明，该过程涉及α-氧代金卡宾中间体，该中间体是由N-羟基苯胺对呋喃金卡宾中间体的攻击所产生的，而不是氧化剂对π-炔烃的典型攻击。