描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限,开发了两步 CM 程序,其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品,尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率,结果表明,采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中,发现了一种新的 CM 应用,涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛,包括源自酒石酸的不对称变体,被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中,频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴,为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的
描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限,开发了两步 CM 程序,其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品,尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率,结果表明,采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中,发现了一种新的 CM 应用,涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛,包括源自酒石酸的不对称变体,被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中,频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴,为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的
作者:Helen E. Blackwell、Daniel J. O'Leary、Arnab K. Chatterjee、Rebecca A. Washenfelder、D. Andrew Bussmann、Robert H. Grubbs
DOI:10.1021/ja993063u
日期:2000.1.1
were measured for CM reactions utilizing butenediol and allyl alcohol derivatives, and the results demonstrated distinct advantages in reaction rate and stereoselectivity for reactions employing the disubstituted olefins. In the course of studies of substrates with allylic oxygen substituents, a new CM application was discovered involving the metathesis of acrolein acetal derivatives with terminal olefins
描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限,开发了两步 CM 程序,其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品,尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率,结果表明,采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中,发现了一种新的 CM 应用,涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛,包括源自酒石酸的不对称变体,被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中,频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴,为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的