methyl (2R)-2-benzyl-3,3,3-trifluoro-2-[[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]amino]propanoate | 216855-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2R)-2-benzyl-3,3,3-trifluoro-2-[[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]amino]propanoate
• CAS: 216855-44-6
• 化学式: C₁₈H₁₈F₃NO₃S
• 分子量: 385.407
• InChiKey: SKQWGKJMQXNBGX-QUGAMOGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-benzyl-3,3,3-trifluoro-2-[[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]amino]propanoate 在 氢氧化钾 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-α-trifluoromethylphenylalanine
  参考文献：
  名称：

  从三氟丙酮酸亚胺合成非外消旋α-三氟甲基α-氨基酸

  摘要：

  我们描述了一种合成非外消旋 α-三氟甲基 α-氨基酸 (α-Tfm-AAs) 的新方法。关键结构单元是亚磺亚胺 (S)-1a 和 (S)-1b，它们是由三氟丙酮酸酯和手性 N-亚磺酰基亚氨基正膦 (S)-8 通过施陶丁格反应制备的，它们用苄基、烯丙基和烷基卤化镁处理。产生的非对映异构 N-亚磺酰基 α-Tfm α-氨基酯 12 和 13 具有中等至良好的立体选择性和产率。当使用烷基格利雅试剂时，立体控制随着空间体积的增加而逐渐增加，而使用苄基/烯丙基格利雅试剂实现反向立体控制，尽管效果不佳。提出了对观察到的立体化学结果的解释，基于手性亚磺亚胺 1 的独有 E 几何结构（关于 C=N 键的 N-亚磺酰基和 CF3trans）。该分配是结构相关性的产物，并得到从头算计算和 NOE 实验的支持。亚磺酰胺 12 和 13 被转化为一系列非外消旋 α-Tfm-AAs 16-22。亚磺酰基助剂可再生循环使用。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1449::aid-ejoc1449>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺 在 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 methyl (2R)-2-benzyl-3,3,3-trifluoro-2-[[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]amino]propanoate
  参考文献：
  名称：

  从三氟丙酮酸亚胺合成非外消旋α-三氟甲基α-氨基酸

  摘要：

  我们描述了一种合成非外消旋 α-三氟甲基 α-氨基酸 (α-Tfm-AAs) 的新方法。关键结构单元是亚磺亚胺 (S)-1a 和 (S)-1b，它们是由三氟丙酮酸酯和手性 N-亚磺酰基亚氨基正膦 (S)-8 通过施陶丁格反应制备的，它们用苄基、烯丙基和烷基卤化镁处理。产生的非对映异构 N-亚磺酰基 α-Tfm α-氨基酯 12 和 13 具有中等至良好的立体选择性和产率。当使用烷基格利雅试剂时，立体控制随着空间体积的增加而逐渐增加，而使用苄基/烯丙基格利雅试剂实现反向立体控制，尽管效果不佳。提出了对观察到的立体化学结果的解释，基于手性亚磺亚胺 1 的独有 E 几何结构（关于 C=N 键的 N-亚磺酰基和 CF3trans）。该分配是结构相关性的产物，并得到从头算计算和 NOE 实验的支持。亚磺酰胺 12 和 13 被转化为一系列非外消旋 α-Tfm-AAs 16-22。亚磺酰基助剂可再生循环使用。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1449::aid-ejoc1449>3.0.co;2-2

文献信息

• Sulfinimines of trifluoropyruvate: Novel intermediates for chiral non racemic α-trifluoromethyl α-amino acids
  作者：Pierfrancesco Bravo、Marcello Crucianelli、Barbara Vergani、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01698-0

  日期：1998.10

  Key-building blocks are the sulfinimines (S)-1a,b, prepared via Staudinger reaction from trifluoropyruvic esters and the chiral N-sulfinyl iminophosphorane (S)-5, which were reacted with benzyl and alkylmagnesium halides. The resulting N-sulfinyl α-Tfm α-amino esters 6a,b and 6c-g, respectively, were produced with opposite stereoselectivity. The stereocontrol with alkyl Grignard reagents was progressively

  提出了一种合成非外消旋的α-三氟甲基（Tfm）α-氨基酸（AAs）的新方法，并且对制备有用。关键的结构单元是亚磺胺（S）-1a，b，它是通过Staudinger反应由三氟丙酮酸酯和手性N-亚磺酰基亚氨基膦酸酯（S）-5制备的，它们与苄基卤化物和烷基镁卤化物反应。分别以相反的立体选择性产生所得的N-亚磺酰基α-Tfmα-氨基酯6a，b和6c-g。烷基格氏试剂的立体控制随着空间体积的增加而逐渐提高。一些加合物6分别转化为α-Tfm-苯丙氨酸（R）-8（可再生并回收手性助剂），α-Tfm-亮氨酸（S）-11e，α-Tfm-丁氨酸（S）-11f和α-Tfm-丙氨酸（S）-11g分两步放在一个锅中。SCV1
• First Method for the Preparation of Strongly Electrophilic Chiral Sulfinimines, and Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Pierfrancesco Bravo、Marcello Crucianelli、Matteo Zanda

  DOI：10.1080/10426509908546463

  日期：1999.1