N-but-3-enyl-2-(ethylsulfanylmethyl)benzamide | 179945-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-but-3-enyl-2-(ethylsulfanylmethyl)benzamide
• CAS: 179945-86-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NOS
• 分子量: 249.377
• InChiKey: HITWRRJIMZCPPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-but-3-enyl-2-(ethylsulfanylmethyl)benzamide 在 sodium periodate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-Acetyl-N-but-3-enyl-2-ethanesulfinylmethyl-benzamide
  参考文献：
  名称：

  关于2-氨基取代的异苯并呋喃的环加成/开环/消除序列的研究。

  摘要：

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的酰胺羰基截取，从而产生了2-氨基取代的异苯并呋喃作为过渡中间体。在缺电子的亲双烯体的存在下，反应性异苯并呋喃经历Diels-Alder环加成反应，然后开环以提供易于芳构化的乙烯基C-酰基亚胺离子。仅当烯烃系链被酯活化或羰基与2-氨基取代的异苯并呋喃的氮原子相邻时，才会发生单锅分子内级联过程。为了检查胺对酰胺对分子内环加成反应过程的影响，已经对基态和过渡态进行了密度泛函理论（DFT）计算。结果强烈表明，酰胺取代的异苯并呋喃因芳环和含氮侧链之间的空间效应而不稳定。基态酰胺能的增加从而减少了内部环加成反应的活化能，并导致Diels-Alder加合物的速度比相应的胺更快。酰胺系链作为串联过程中分子内环加成的远端促进剂出现，产生具有多个稠环的产物。

  DOI：

  10.1021/jo962358c
• 作为产物：
  描述：

  2-Ethylsulfanylmethyl-benzoic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-but-3-enyl-2-(ethylsulfanylmethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  关于2-氨基取代的异苯并呋喃的环加成/开环/消除序列的研究。

  摘要：

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的酰胺羰基截取，从而产生了2-氨基取代的异苯并呋喃作为过渡中间体。在缺电子的亲双烯体的存在下，反应性异苯并呋喃经历Diels-Alder环加成反应，然后开环以提供易于芳构化的乙烯基C-酰基亚胺离子。仅当烯烃系链被酯活化或羰基与2-氨基取代的异苯并呋喃的氮原子相邻时，才会发生单锅分子内级联过程。为了检查胺对酰胺对分子内环加成反应过程的影响，已经对基态和过渡态进行了密度泛函理论（DFT）计算。结果强烈表明，酰胺取代的异苯并呋喃因芳环和含氮侧链之间的空间效应而不稳定。基态酰胺能的增加从而减少了内部环加成反应的活化能，并导致Diels-Alder加合物的速度比相应的胺更快。酰胺系链作为串联过程中分子内环加成的远端促进剂出现，产生具有多个稠环的产物。

  DOI：

  10.1021/jo962358c

文献信息

• A Triple Cascade Sequence as a Strategy for the Construction of the Erythrinane Skeleton
  作者：Albert Padwa、Rudiger Hennig、C. Oliver Kappe、Thomas S. Reger

  DOI：10.1021/jo9716183

  日期：1998.2.1

  alpha-Thiocarbocations generated from Pummerer reactions of several o-imido sulfoxides were intercepted by adjacent carbonyl groups to produce alpha-amido-substituted isobenzofurans as transient intermediates. When an olefinic tether was present, intramolecular Diels-Alder cycloaddition occurred followed by a ring-opening-elimination sequence that produced an N-acyliminium ion. Deprotonation of the iminium ion led to oxindole derivatives in good yields, When the iminium ion contained both a Mocking substituent, such as a carbomethoxy group, as a ell as an activated aromatic pi-tether, the N-acyliminium ion intermediate underwent stereoselective spirocyclization to afford cis-3,4-benzoerythrinane or homoerythrinane derivatives in good yield. The overall triple cascade sequence represents an efficient one-pot approach toward the erythrina skeleton in which the spirocyclic ABC skeleton is assembled in a single operation. The scope and limitations of the triple cascade were explored by varying both the olefinic and nucleophilic tethers. The required sulfoxide precursors for these Pummerer-induced transformations were easily synthesized starting from 2-[(ethylthio)methyl]benzoic acid. The tandem Pummerer/Diels-Alder/N-acyliminium ion cyclization was used for the synthesis of indoloisoquinoline 38. Since compound 38 was converted to 47 which, in turn, was transformed into erysotramidine (2), its preparation represents an extraordinarily facile, formal synthesis of this member of the Erythrina alkaloid family.
• Studies Dealing with the Cycloaddition/Ring Opening/Elimination Sequence of 2-Amino-Substituted Isobenzofurans
  作者：Albert Padwa、C. Oliver Kappe、John E. Cochran、James P. Snyder

  DOI：10.1021/jo962358c

  日期：1997.5.1

  Pummerer reaction of an o-amido-substituted sulfoxide is intercepted by the adjacent amido carbonyl group to produce a 2-amino-substituted isobenzofuran as a transient intermediate. In the presence of an electron-deficient dienophile, the reactive isobenzofuran undergoes a Diels-Alder cycloaddition followed by ring opening to furnish a vinylogous C-acyliminium ion that readily aromatizes. The one-pot

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的酰胺羰基截取，从而产生了2-氨基取代的异苯并呋喃作为过渡中间体。在缺电子的亲双烯体的存在下，反应性异苯并呋喃经历Diels-Alder环加成反应，然后开环以提供易于芳构化的乙烯基C-酰基亚胺离子。仅当烯烃系链被酯活化或羰基与2-氨基取代的异苯并呋喃的氮原子相邻时，才会发生单锅分子内级联过程。为了检查胺对酰胺对分子内环加成反应过程的影响，已经对基态和过渡态进行了密度泛函理论（DFT）计算。结果强烈表明，酰胺取代的异苯并呋喃因芳环和含氮侧链之间的空间效应而不稳定。基态酰胺能的增加从而减少了内部环加成反应的活化能，并导致Diels-Alder加合物的速度比相应的胺更快。酰胺系链作为串联过程中分子内环加成的远端促进剂出现，产生具有多个稠环的产物。