tert-butyl (2R)-2-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1315512-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (2R)-2-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1315512-50-5
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: ATSPMVQBNBDWRI-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2R)-2-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘代三甲硅烷 、 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-(2-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine)-N-iminoacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基硅烷醇酸酯对映选择性交叉偶联反应的手性双-配体的开发

  摘要：

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo502388r
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-Methoxyphenyl)butylazide 、 二碳酸二叔丁酯 在 C₅₂H₄₈F₆N₈Ru⁽²⁺⁾*2F₆P^(1-) 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 以53%的产率得到tert-butyl (2R)-2-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钌和膦的双重催化对脂肪族叠氮化物的对映选择性分子内H–H胺化†

  摘要：

  脂肪族叠氮化物的催化对映选择性分子内C（sp 3）-H胺化反应是构建手性饱和环胺的有效方法，该手性饱和环胺构成生物活性化合物中的重要结构基序。我们报告了一个双催化体系，涉及手性金属双（吡啶基-NHC）钌配合物和三（4-氟苯基）膦（均为1 mol％），这有助于将脂族叠氮化物环化为手性α-芳基吡咯烷高达99％ee的对映选择性，包​​括可以转化为抗肿瘤生物碱的吡咯烷（R）-（+）-crispine。从机理上讲，膦可活化有机叠氮化物以形成中间体亚氨基正膦，并将腈单元转移至钌，从而提供亚胺基钌中间体，该中间体可参与高度立体控制的CH氨基化反应。这种双重催化将钌催化与Staudinger反应结合在一起，为催化未活化脂肪族叠氮化物的对映选择性C–H胺化提供了一种新的策略。

  DOI：

  10.1039/c9sc00054b

文献信息

• Highly Effective Asymmetric Hydrogenation of Cyclic <i>N</i>-Alkyl Imines with Chiral Cationic Ru-MsDPEN Catalysts
  作者：Fei Chen、Ziyuan Ding、Jie Qin、Tianli Wang、Yanmei He、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1021/ol201679f

  日期：2011.8.19

  A range of cyclic N-alkyl imines were efficiently hydrogenated by using a chiral cationic Ru(η6-cymene)(MsDPEN)(BArF) complex (MsDPEN = N-(methanesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine) in high yields and up to 98% ee. A one-pot synthesis of chiral 2-phenylpyrrolidine via reductive amination was also developed.

  环状的范围ñ -烷基亚胺是通过有效地使用手性阳离子钌氢化（η 6 -cymene）（MsDPEN）（BARF）配合物（MsDPEN = ñ - （甲磺酰基）-1,2-二苯基乙二胺）以高产率和高达到98％ee。还开发了通过还原胺化一锅法合成手性2-苯基吡咯烷。
• Development of Chiral Bis-hydrazone Ligands for the Enantioselective Cross-Coupling Reactions of Aryldimethylsilanolates
  作者：Scott E. Denmark、Wen-Tau T. Chang、K. N. Houk、Peng Liu

  DOI：10.1021/jo502388r

  日期：2015.1.2

  aryldimethylsilanolates and aryl bromides result in biaryl products with the same configuration and similar enantioselectivities implying that reductive elimination is the stereodetermining step. The origin of stereoselectivity is rationalized through computational modeling of diarylpalldium(II) complex which occurs through a conrotatory motion for the two aryl groups undergoing C–C bond formation.

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。
• Enantioselective intramolecular C–H amination of aliphatic azides by dual ruthenium and phosphine catalysis
  作者：Jie Qin、Zijun Zhou、Tianjiao Cui、Marcel Hemming、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c9sc00054b

  日期：——

  organic azide to form an intermediate iminophosphorane and transfers the nitrene unit to the ruthenium providing an imido ruthenium intermediate which engages in the highly stereocontrolled C–H amination. This dual catalysis combines ruthenium catalysis with the Staudinger reaction and provides a novel strategy for catalyzing enantioselective C–H aminations of unactivated aliphatic azides.

  脂肪族叠氮化物的催化对映选择性分子内C（sp 3）-H胺化反应是构建手性饱和环胺的有效方法，该手性饱和环胺构成生物活性化合物中的重要结构基序。我们报告了一个双催化体系，涉及手性金属双（吡啶基-NHC）钌配合物和三（4-氟苯基）膦（均为1 mol％），这有助于将脂族叠氮化物环化为手性α-芳基吡咯烷高达99％ee的对映选择性，包​​括可以转化为抗肿瘤生物碱的吡咯烷（R）-（+）-crispine。从机理上讲，膦可活化有机叠氮化物以形成中间体亚氨基正膦，并将腈单元转移至钌，从而提供亚胺基钌中间体，该中间体可参与高度立体控制的CH氨基化反应。这种双重催化将钌催化与Staudinger反应结合在一起，为催化未活化脂肪族叠氮化物的对映选择性C–H胺化提供了一种新的策略。