methyl (4R)-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-3,4-dihydro-2H,5H-pyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate | 1244390-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: methyl (4R)-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-3,4-dihydro-2H,5H-pyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
• 英文别名: (R)-methyl 4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate；methyl (4R)-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-3,4-dihydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
• CAS: 1244390-04-2
• 化学式: C₂₀H₁₅BrO₆
• 分子量: 431.239
• InChiKey: FCFXNDZBDWKJDN-QMRFKDRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 4-(4-bromophenyl)-2-oxo-3-butenoic acid methyl ester 在 C₃₇H₃₁F₆N₃S 作用下， 反应 7.0h， 以90%的产率得到methyl (4R)-4-(4-bromophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-3,4-dihydro-2H,5H-pyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-羟基香豆素与β,γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称迈克尔加成

  摘要：

  香豆素核心作为特征结构基序存在于大量天然产物和生物活性分子中。1 特别是，许多这些天然存在的 4-羟基香豆素及其合成类似物是合成天然产物和药物的重要前体。2 4-羟基香豆素与α,β-不饱和酮的对映选择性有机催化共轭加成是获得华法林的一种直接方法，华法林是一种有效的抗凝剂。3 尽管已经报道了许多 α,β-不饱和酮作为迈克尔受体的反应，但 3,4 相应的 β,γ-不饱和 α 酮酯作为迈克尔受体受到的关注相对较少。最近，几个小组报道了 4-羟基香豆素与 β 的不对称迈克尔加成，Cu(II)-二恶唑啉、N,N'-二氧化物-Ni(II) 配合物、硫脲催化剂催化的 γ-不饱和 α-酮酯。5 尽管这些系统已经实现了几种有效的方法，但合成华法林类似物的有效方法仍然是一个挑战。在我们开发对映选择性构建立体碳中心的合成方法的研究计划框架内，6 我们最近报道了使用手性催化剂的活性亚甲基和次甲基的不对称迈克尔加成反应。7

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.6.1623

文献信息

• N,N′-Dioxide–nickel(II) complex catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Zhenhua Dong、Juhua Feng、Weidi Cao、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.089

  日期：2011.7

  A direct asymmetric Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters could be efficiently catalyzed by an N,N′-dioxide–nickel(II) complex. A series of chiral warfarin derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 90% ee) under mild conditions within shorter reaction time.

  N，N'-二氧化物-镍（II）络合物可以有效地催化将环状1,3-二羰基化合物直接不对称迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上。在温和的条件下，在较短的反应时间内，以优异的收率（最高99％）和高对映选择性（最高90％ee）获得了一系列手性华法林衍生物。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Xing-Kuan Chen、Chang-Wu Zheng、Sheng-Li Zhao、Zhuo Chai、Ying-Quan Yang、Gang Zhao、Wei-Guo Cao

  DOI：10.1002/adsc.201000045

  日期：——

  A highly enantioselective Michael addition of cyclic 1,3‐dicarbonyl compounds to β,γ‐unsaturated α‐keto esters catalyzed by amino acid‐derived thiourea‐tertiary‐amine catalysts is presented. Using 5 mol% of a novel tyrosine‐derived thiourea catalyst, a series of chiral coumarin derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%) and with up to 96% ee under very mild conditions within a short

  提出了由氨基酸衍生的硫脲-叔胺催化剂催化的环状1,3-二羰基化合物对β，γ-不饱和α-酮酯的高对映选择性迈克尔加成反应。使用5 mol％的新型酪氨酸衍生的硫脲催化剂，可在极短的反应时间内，在非常温和的条件下，以优异的收率（高达99％）和高达96％ee获得一系列手性香豆素衍生物。
• Organocatalytic Asymmetric Michael Addition of 4-Hydroxycoumarin to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Chang Won Suh、Tae Hyun Han、Dae Young Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.6.1623

  日期：2013.6.20

  room temperature. As shown in Table 1, Takemoto’s catalyst I and quinine-derived thiourea catalyst II effectively promoted the reaction with moderate enantioselectivities (entry 1-2). While both of binaphthyl-modified (thio)urea catalysts III-IV and squaramide organocatalysts V-VI bearing both central and axial chiralities gave high enantioselectivities (entries 3-6). The best result has been obtained

  香豆素核心作为特征结构基序存在于大量天然产物和生物活性分子中。1 特别是，许多这些天然存在的 4-羟基香豆素及其合成类似物是合成天然产物和药物的重要前体。2 4-羟基香豆素与α,β-不饱和酮的对映选择性有机催化共轭加成是获得华法林的一种直接方法，华法林是一种有效的抗凝剂。3 尽管已经报道了许多 α,β-不饱和酮作为迈克尔受体的反应，但 3,4 相应的 β,γ-不饱和 α 酮酯作为迈克尔受体受到的关注相对较少。最近，几个小组报道了 4-羟基香豆素与 β 的不对称迈克尔加成，Cu(II)-二恶唑啉、N,N'-二氧化物-Ni(II) 配合物、硫脲催化剂催化的 γ-不饱和 α-酮酯。5 尽管这些系统已经实现了几种有效的方法，但合成华法林类似物的有效方法仍然是一个挑战。在我们开发对映选择性构建立体碳中心的合成方法的研究计划框架内，6 我们最近报道了使用手性催化剂的活性亚甲基和次甲基的不对称迈克尔加成反应。7