3-噁-2-氮杂双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸苄酯 | 99027-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-噁-2-氮杂双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸苄酯
• 英文名称: 3-benzyloxycarbonyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: Benzyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• CAS: 99027-88-0
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: MXHWWBNEOOVFRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-78 °C
• 沸点：
  357.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-噁-2-氮杂双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸苄酯 在 hexacarbonyl molybdenum 、 lipase AK (pseudomonas fluorescens, Amano) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [(1S,4R)-4-(phenylmethoxycarbonylamino)cyclopent-2-en-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  通往（-）-海藻酸的简明路线。

  摘要：

  通过同时进行Chugaev合成消除和分子内烯类反应作为关键步骤，已经设计了从对映体纯（+）-顺式4-碳四苯甲氧基氨基-2-环戊烯醇制得（-）-海藻酸的简明路线。

  DOI：

  10.1021/ol006377r
• 作为产物：
  描述：

  N-(苄羰氧基)羟基胺 、 环戊二烯 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以53%的产率得到3-噁-2-氮杂双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  用 Dessmartin Periodinane 氧化 N-酰基羟胺生成酰基亚硝基化合物

  摘要：

  摘要 异羟肟酸、N-羟基脲和 N-羟基氨基甲酸酯与 Dess-Martin periodinane 氧化生成相应的酰基亚硝基化合物，与共轭二烯反应生成相应的环加合物。

  DOI：

  10.1080/00397910008087108

文献信息

• Alkoxycarbonylation of Alcohols and Phenols by Nitrosoformates
  作者：Jaromír Mindl、Aleš Halama、Zdeněk Černošek

  DOI：10.1135/cccc19961053

  日期：——

  Unstable neutral radicals [ROCONHOU^.] 2 and nitrosoformates 3 are formed by oxidation of N-hydroxycarbamates with lead dioxide. In the presence of alcohols or phenols and water they solvolyzed to mixtures of symmetrical 4 and asymmetrical 5 carbonates. The content of asymmetrical carbonates 5 increases with increasing reactivity of the nitrosoformates 3 formed, temperature, the content of water in the reaction mixture, and with decreasing reactivity of alcohol. The reactivities of individual alcohols have been evaluated with the help of competitive alcoholysis. The new method of alcohol or phenol alkoxylation has been verified experimentally by preparing six asymmetrical carbonates which were obtained in 34 to 47% yields.

  不稳定的中性自由基[ROCONHOU.] 2 和亚硝基甲酸酯 3 通过氧化 N-羟基氨酸酯与二氧化铅形成。在醇或酚和水的存在下，它们溶解成对称 4 和不对称 5 碳酸酯的混合物。不对称碳酸酯 5 的含量随着形成的亚硝基甲酸酯 3 的反应性增加、温度升高、反应混合物中水的含量增加以及醇的反应性降低而增加。通过竞争性醇解评估了各种醇的反应性。通过制备六种不对称碳酸酯，实验证实了醇或酚烷氧基化的新方法，产率为 34% 到 47%。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Borylative Ring Opening of Diazabicycles
  作者：Hyesu Lee、Jung Tae Han、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/acscatal.6b02208

  日期：2016.10.7

  Highly enantioselective, copper-catalyzed ring opening of bicyclic hydrazines using a diboron reagent was accomplished with (R,R)-taniaphos as a chiral ligand. Desymmetrization of various bicyclic hydrazines by boryl substitution afforded 3-Bpin-4-hydrazino-cyclopentene derivatives with enantioselectivity up to >99% under mild conditions. The resulting allylic boron products were utilized in further

  使用二硼试剂以对映体选择性高的铜催化的双环肼的开环反应是通过（R，R）-tananiaphos作为手性配体完成的。各种双环肼通过硼基取代的不对称作用在温和条件下提供了对映选择性高达> 99％的3-Bpin-4-肼基-环戊烯衍生物。所得的烯丙基硼产物用于进一步的有机转化中。外消旋双环恶嗪的动力学拆分提供了有关C–O和C–N键裂解相对速率的有用信息。
• Catalytic Asymmetric Ring Opening of 2,3-Substituted Norbornenes with Organometallic Reagents:  A New Formal Aza Functionalization of Cyclopentadiene
  作者：Mauro Pineschi、Federica Del Moro、Paolo Crotti、Franco Macchia

  DOI：10.1021/ol050895q

  日期：2005.8.1

  unprecedented regioselective and anti stereoselective asymmetric ring opening of 1,3-cyclopentadiene-heterodienophile cycloadducts, including also 2,3-diazabicyclo[2.2.1]heptenes, with hard alkylmetals and copper-phosphoramidite catalysts, is reported. The induced ring opening, in conjunction with C-C bond formation, gives a catalytic and practical access to new heterofunctionalized cyclopentenes in

  据报道，具有硬质烷基金属和铜-亚磷酰胺催化剂的1,3-环戊二烯-异二烯亲环化合物，包括2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚烯，还具有前所未有的区域选择性和反立体选择性不对称开环。诱导的开环，再加上CC键的形成，可以催化和实用地获得对映体富集形式（最高ee为86％）的新型杂功能化环戊烯。[反应：看文字]
• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZYL [(3AS,4R,6S,6AR)-6-HYDROXY-2,2- DIMETHYLTETRAHYDRO-3AH-CYCLOPENTA[D][1,3]DIOXOL]-4-YL]CARBAMATE AND INTERMEDIATES IN THE PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE [(3AS,4R,6S,6AR)-6-HYDROXY-2,2- DIMÉTHYLTÉTRAHYDRO-3AH-CYCLOPENTA[D][1,3]DIOXOL]-4-YL]CARBAMATE DE BENZYLE ET INTERMÉDIAIRES DANS LE PROCÉDÉ
  申请人：ASTRAZENECA AB

  公开号：WO2012158099A1

  公开（公告）日：2012-11-22

  The present invention is directed to a process for the preparation of benzyl [(3a S,4R,6S,6a R)-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-3a H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4- yl]carbamate (VI), (VI), to products of said process and the use thereof.

  本发明涉及一种制备苄基[(3aS,4R,6S,6aR)-6-羟基-2,2-二甲基四氢-3aH-环戊[d][1,3]二氧杂环-4-yl]氨基甲酸苄酯(VI)的方法，以及该方法的产物和其用途。
• Regio- and Stereochemically Controlled Formation of Hydroxamic Acid Containing <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-1,4-Cycloalkenols from Acylnitroso-Derived Diels−Alder Adducts
  作者：Matthew D. Surman、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo010094a

  日期：2001.4.1

  Treatment of acylnitroso hetero Diels-Alder cycloadducts 2 with iron(III) or copper(II) in an alcohol solvent induces ring opening to afford predominantly monocyclic anti-1,4-hydroxamic acids 3. However, treatment of cycloadducts 2 with copper(II) in toluene reverses the stereoselectivity of the ring opening to afford syn-1,4-hydroxamic acids 4. These regio- and stereoselective processes separately

  在醇溶剂中用铁（III）或铜（II）处理酰基亚硝基杂Diels-Alder环加合物2会引起开环，从而主要提供单环抗1,4-异羟肟酸3。但是，用铜（II）处理环加合物2 ）在甲苯中逆转开环的立体选择性，得到syn-1,4-异羟肟酸4。这些区域和立体选择过程分别提供抗1,4-和syn-1,4-二取代的环戊烯，同时再生异羟肟酸从而提高了Diels-Alder环加合物的化学通用性。