diethyl (1,1,2,3,3-pentafluoroprop-2-en-1-yl)phosphonate | 132485-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1,1,2,3,3-pentafluoroprop-2-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl (1,1,2,3,3-pentafluoroprop-2-en-1-yl)phosphonate；3-diethoxyphosphoryl-1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene
• CAS: 132485-71-3
• 化学式: C₇H₁₀F₅O₃P
• 分子量: 268.12
• InChiKey: WBIOEOBRVVLAKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 diethyl (1,1,2,3,3-pentafluoroprop-2-en-1-yl)phosphonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99 %的产率得到bis(trimethylsilyl) (1,1,2,3,3-pentafluoroprop-2-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  O-和P-亲核试剂与全氟烯烃的相互作用：氟化含磷单体的新合成路线

  摘要：

  提出了一种制备部分氟化不饱和膦酸二乙酯和膦酸的新合成方法，该方法涉及用强碱对起始α-羟甲基二乙基膦酸酯或二乙基亚磷酸酯进行去质子化，然后原位添加O-或P-全氟化烯烃的末端双键的亲核体。随后消除相应的离去基团并恢复双键​​，得到目标双官能全氟化烯烃。膦酸二乙酯基团与三甲基溴硅烷（TMS-Br）反应，随后水解/甲醇分解，得到相应的不饱和膦酸。在使用α-羟甲基二乙基膦酸酯的情况下，反应可以伴随添加第二当量的O-亲核试剂以形成双官能内烯烃。还讨论了反应条件、影响反应活性的因素、过程的立体和区域选择性、试剂的选择以及竞争反应的过程。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2023.110152
• 作为产物：
  描述：

  在 三甲基乙酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl (1,1,2,3,3-pentafluoroprop-2-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Fluorinated Phosphonates via Photochemical and Thermal Reactions

  摘要：

  Under UV irradiation (254 nm) at ambient temperature, a degassed mixture of (EtO)(2)POP(OEt)(2) and RfI {R-f=CF3, C2F5, C4F9, C6F13, (CF3)(2)CF, CF2CF=CF2, ClCF2CF2, BrCF2CF2, C6F5, ClCF2CFClCF2CF2, I(CF2)(3), I(CF2)(4), FO2S(CF2)(4), FO2S(CF2)(2)O(CF2)(2)} affords the fluorinated phosphonite, [RfP(OEt)(2)]. Oxidation of the phosphonites, [RfP(OEt)(2)], with Me3COOH gave the corresponding fluorinated phosphonates, (EtO)(2)P(O)R-f(1-14), in 35-80% isolated yields. CF3CCl2I reacts with (EtO)(2)POP(OEt)(2) at room temperature in the absence of UV irradiation to afford [CF3CCl2P(OEt)(2)] which upon oxidation gave a 52% yield of CF3CCl2P(O)(OEt)(2) (15). The reaction of (EtO)(2)POP(OEt)(2) and RfI (R-f=ClCF2CF2, BrCF2CF2, C2F5) at 125 degrees C in the presence of Me3COOCMe3 and subsequent oxidation of the resultant phosphonites afforded phosphonates (2, 7, and 8) albeit in lower yields (49-62%) compared to those of the photochemical reaction (58-80%). (RO)(2)P(O)CF2CF2I (R=Et, i-Pr) (16 and 17) was obtained (42-48%) when a degassed mixture of (RO)(3)P and BrCF2CF2I was subjected to UV irradiation (254 nm) at ambient temperature via a unique photochemical transformation.

  DOI：

  10.1021/ja971345t

文献信息

• WO2023/79414
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——