N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]pivalamide | 1391930-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]pivalamide
• 英文别名: N,2,2-trimethyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]propanamide
• CAS: 1391930-59-8
• 化学式: C₁₃H₂₆BNO₃
• 分子量: 255.165
• InChiKey: FFALFZXPMYMNEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]pivalamide 、 水 在 三氯化硼 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.42h， 以74%的产率得到[2,2-Dimethylpropanoyl(methyl)amino]methylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  α-Amidoboronate esters by amide-directed alkane C H borylation

  摘要：

  alpha-Amidoboronic acids have received significant attention in recent years following the development of Bortezomib as an FDA-approved treatment of multiple myeloma and mantle cell lymphoma. More versatile methods to access alpha-amidoboronic acids continue to be developed. A direct method to access the precursors, alpha-amidoboronate esters, by iridium-catalyzed C-H borylation of amides was developed using a readily available ligand/catalyst combination. Although the scope is limited, good yields of alpha-amidoboronate esters are achieved in high selectivity. Conversion of the boronate esters to the corresponding alpha-amidoboronic acids was also demonstrated. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.03.020
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基特戊酰胺 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 C₁₂H₂₁NSi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]pivalamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺定向铱 C(sp3)–H 硼酸化催化，具有高 N-甲基选择性

  摘要：

  开发了双齿单阴离子配体系统，以实现铱催化的N-甲基酰胺的 C(sp 3 )–H 活化硼基化。硼酸化的酰胺以中等到良好的分离产率获得，并且独有的单硼酸化使酰胺成为限制性试剂。C(sp 3 )–H 活化的选择性在存在空间可用的 C(sp 3 )–H 键的情况下得到证实。竞争性动力学同位素研究揭示了较大的初级同位素效应，表明 C-H 活化是限速步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132578

文献信息

• Rh-Catalyzed Borylation of N-Adjacent C(sp³)–H Bonds with a Silica-Supported Triarylphosphine Ligand
  作者：Soichiro Kawamorita、Tatsuya Miyazaki、Tomohiro Iwai、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja305694r

  日期：2012.8.8

  Direct C(sp(3))-H borylation of amides, ureas, and 2-aminopyridine derivatives at the position α to the N atom, which gives the corresponding α-aminoalkylboronates, has been achieved with a heterogeneous catalyst system consisting of [Rh(OMe)(cod)]2 and a silica-supported triarylphosphine ligand (Silica-TRIP) that features an immobilized triptycene-type cage structure with a bridgehead P atom. The

  酰胺、脲和 2-氨基吡啶衍生物在 N 原子的 α 位置直接 C(sp(3))-H 硼酸化，得到相应的 α-氨基烷基硼酸酯，已使用由 [Rh (OMe)(cod)]2 和二氧化硅负载的三芳基膦配体 (Silica-TRIP)，具有固定的三苯乙烯型笼结构和桥头 P 原子。在温和的反应条件（25-100 °C，0.1-0.5 mol % Rh）下，反应不仅发生在末端 CH 键上，而且发生在内部二级 CH 键上。