ethyl (1R,2R)-2-[4-(phenylselanyl)butanoyl]cyclopropane-1-carboxylate | 1231941-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (1R,2R)-2-[4-(phenylselanyl)butanoyl]cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 1231941-66-4
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃Se
• 分子量: 339.293
• InChiKey: UFRJWNCKVWVVPV-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-(phenylselanyl)-1-hexen-3-one 、 3-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl)-2-ethoxycarbonylmethyl-2-thionia-bicyclo[2.2.1]heptane tetrafluoroborate 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 ethyl (1R,2R)-2-[4-(phenylselanyl)butanoyl]cyclopropane-1-carboxylate 、 ethyl (1S,2S)-2-[4-(phenylselanyl)butanoyl]cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  关于叶立德介导的环丙烷化机制：质子转移步骤的证据及其对立体选择性的影响

  摘要：

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的

  DOI：

  10.1021/ja910631u