4-methyl-N-(methyl(m-tolyl)-λ⁴-sulfaneylidene)benzenesulfonamide | 57847-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(methyl(m-tolyl)-λ⁴-sulfaneylidene)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-[methyl-(3-methylphenyl)-lambda4-sulfanylidene]benzenesulfonamide；4-methyl-N-[methyl-(3-methylphenyl)-λ4-sulfanylidene]benzenesulfonamide
• CAS: 57847-76-4
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂S₂
• 分子量: 307.437
• InChiKey: CXXFDBKEJVOMGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 iron(II) triflate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-methyl-N-(methyl(m-tolyl)-λ⁴-sulfaneylidene)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过空间偏压氮烯转移铁催化硫化物的不对称酰亚胺化

  摘要：

  过渡金属催化的对映选择性氮宾转移到硫化物已成为快速构建对映体富集的硫酰亚胺的最有力的策略之一。然而，与贵金属相比，实现对地球丰富的高活性过渡金属氮烯中间体的立体控制仍然是一个艰巨的挑战。在此，我们公开了使用亚氨基碘烷作为氮宾前体的手性铁(II)/ N , N'-二氧化物催化的二烷基硫醚和烷基芳基硫醚的对映选择性酰亚胺化。以中等至良好的收率和高对映选择性获得了一系列手性磺酰亚胺（56 个实例，收率高达 99%，98:2 er）。通过复杂分子的后期修饰以及手性杀虫剂氟啶虫胺和相关生物活性化合物中间体的合成，证明了该方法的实用性。基于实验研究和理论计算，水键合的高自旋铁氮化物被确定为关键中间体。观察到的立体选择性源于手性洞穴中配体的酰胺单元与硫化物的大取代基之间的空间排斥。此外，二恶唑酮被证明是在铁(III)/ N , N'-二氧化物络合物存在下合适的酰基氮烯前体，导致形成对映选择性反转的硫酰亚

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04855

文献信息

• Methods and systems for sulfimidation or sulfoximidation of organic molecules
  申请人：The California Institute of Technology

  公开号：US09399762B2

  公开（公告）日：2016-07-26

  The disclosure generally relates to the fields of synthetic organic chemistry. In particular, the present disclosure relates to methods and systems for the imidation of sulfides.

  该披露通常涉及合成有机化学领域。具体而言，本披露涉及一种用于亚硫酸盐的亚胺化的方法和系统。
• Enantioselective Nitrene Transfer to Sulfides Catalyzed by a Chiral Iron Complex
  作者：Jun Wang、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201304451

  日期：2013.8.12

  Iron works: Enantioselective nitrene transfer to sulfide was accomplished by a chiral iron(III)/PyBOX catalyst (see scheme). Various sulfimides were thus obtained in high enantioselectivities and yields. Applications of this protocol to the syntheses of enantioenriched sulfoximines and an epoxide were also demonstrated.

  铁厂：通过手性铁（III）/ PyBOX催化剂（参见方案）可实现对映选择性的腈转化为硫化物。因此以高对映选择性和产率获得了各种磺酰亚胺。还证明了该方案在对映体富集的亚砜亚胺和环氧化物的合成中的应用。
• Catalytic Chemoselective Sulfimidation with an Electrophilic [Co ^III (TAML)] ⁻ ‐Nitrene Radical Complex**
  作者：Nicolaas P. Leest、Jarl Ivar Vlugt、Bas Bruin

  DOI：10.1002/chem.202003566

  日期：2021.1.4

  sulfimidation of (aryl)(alkyl)‐substituted sulfides with iminoiodinanes, reaching turnover numbers up to 900 and turnover frequencies of 640 min−1 under mild and aerobic conditions. The sulfimidation proceeds in a highly chemoselective manner, even in the presence of alkenes or weak C−H bonds, as supported by inter‐ and intramolecular competition experiments. Functionalization of the sulfide substituent

  钴物种PPh 4 [Co III（TAML red）]是一种有效且稳定的催化剂，用于用亚氨基碘代烷磺化（芳基）（烷基）取代的硫化物，达到高达900的周转次数和640 min -1的周转频率在温和有氧条件下。在分子间和分子间竞争实验的支持下，即使在存在烯烃或弱CH键的情况下，亚硫酰亚胺化仍以高度化学选择性的方式进行。可以耐受硫化物取代基在各种供电子和吸电子芳烃以及几个烷基，苄基和乙烯基片段上的官能化作用，最高可达到定量的产品收率。苯基烯丙基硫醚的亚磺酰亚胺化导致[2,3]-σ重新排列，最初形成的亚硫酰亚胺种类得到相应的N-烯丙基-S-苯基-硫羟胺是有吸引力的产品。机理研究表明，实际的氮烯转移至硫化物的过程是通过（先前表征的）亲电子性亚硝基自由基中间体进行的，该中间体通过电子异步过渡态提供亚硫酰亚胺产物，其中从硫化物到亚硝基自由基络合物的SET在形成N-S键之前一个统一的过程。
• Enantioselective Imidation of Sulfides via Enzyme-Catalyzed Intermolecular Nitrogen-Atom Transfer
  作者：Christopher C. Farwell、John A. McIntosh、Todd K. Hyster、Z. Jane Wang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/ja503593n

  日期：2014.6.18

  catalyzed by known enzymes but was recently demonstrated using engineered variants of cytochrome P450BM3 (CYP102A1) from Bacillus megaterium. Here, we extend this novel P450-catalyzed reaction to include intermolecular insertion of nitrogen into thioethers to form sulfimides. An examination of the reactivity of different P450BM3 variants toward a range of substrates demonstrates that electronic properties

  具有新型反应模式的工程酶有望扩大生物催化在化学合成中的应用，并将增强我们对酶如何获得新功能的理解。含氮官能团插入未活化的 C-H 键不是由已知酶催化的，但最近使用来自巨大芽孢杆菌的细胞色素 P450BM3 (CYP102A1) 的工程变体进行了证明。在这里，我们扩展了这种新颖的 P450 催化反应，包括将氮分子间插入硫醚以形成硫酰亚胺。对不同 P450BM3 变体对一系列底物的反应性的检查表明，底物的电子特性在这种新型酶催化反应中很重要。而且，氨基酸取代对磺酰亚胺化的速率和立体选择性有很大影响，表明蛋白质在决定反应性和选择性方面起着关键作用。这些结果为在 P450 酶中设计更复杂的氮原子转移反应和开发更全面的生物催化库提供了垫脚石。
• Copper‐Catalyzed Sulfimidation in Aqueous Media: a Fast, Chemoselective and Biomolecule‐Compatible Reaction
  作者：Eva J. Meeus、María Álvarez、Emma Koelman、Pedro J. Pérez、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.202303939

  日期：2024.3.7

  copper complexes investigated in this study could be an interesting starting point to unlock nitrene transfer catalysis in vivo. The copper-catalyzed sulfimidation of thioethers in aqueous media proceeds with high chemoselectivity and good biomolecule compatibility within short reaction times, meeting the fitness factors associated with developing new-to-nature reactions for future in vivo application.

  本研究中研究的铜络合物优异的氮宾转移反应性可能是解锁体内氮宾转移催化作用的一个有趣的起点。水介质中铜催化硫醚的硫酰亚胺化反应在较短的反应时间内具有高化学选择性和良好的生物分子相容性，满足与开发未来体内应用的新颖反应相关的适合因素。