1-Piperidinyloxy,2,6-bis[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-2,6-diethyl-,(2R,6S)-rel- | 651352-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-Piperidinyloxy,2,6-bis[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-2,6-diethyl-,(2R,6S)-rel-
• CAS: 651352-27-1
• 化学式: C₂₃H₅₀NO₃Si₂
• 分子量: 444.826
• InChiKey: GEFXVVAACDJLGF-ZRZAMGCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.16
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Piperidinyloxy,2,6-bis[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-2,6-diethyl-,(2R,6S)-rel- 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 2-[2-(cis-2,6-bis-(tert-butyl-dimethylsilanoxymethyl)-2,6-diethylpiperidin-1-yloxy)octyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  锡自由基的烷氧基胺的加成和异构化反应通过使用持久性自由基效应：烷氧基胺结构的变化。

  摘要：

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。

  DOI：

  10.1002/chem.200400936
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,6-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2,6-diethyl-1-(1-phenylethoxy)-piperidine 在 氧气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 1-Piperidinyloxy,2,6-bis[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-2,6-diethyl-,(2R,6S)-rel-
  参考文献：
  名称：

  用于苯乙烯和丙烯酸正丁酯活性自由基聚合的羟基和甲硅烷氧基取代的 TEMPO 衍生物：合成、动力学和机理研究

  摘要：

  描述了新的 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基 (TEMPO) 苯乙烯衍生物作为活性自由基聚合介质的合成。母体 TEMPO 苯乙烯基烷氧基胺的 2 位和 6 位上的两个 α-甲基已被羟甲基和甲硅烷氧基甲基取代。为了进一步增加烷氧基胺氧原子周围的空间位阻，剩余的两个甲基已被较大的乙基取代。使用羟基取代的 TEMPO 衍生物的苯乙烯聚合速度很快，但控制不佳。正如之前对于其他 OH 取代的烷氧基胺所示，分子内 H 键导致 CO 键均裂加速，从而加速聚合过程。然而，OH 基团也会增加烷氧基胺的分解速率常数。已经使用 EPR 光谱确定了 CO 键均裂的动力学。已经在 1 H NMR 光谱的帮助下进行了分解研究。与 OH 取代的烷氧基胺相比，高度受阻的甲硅烷氧基取代的 TEMPO 烷氧基胺被证明是控制苯乙烯聚合的优异介体/引发剂。使用新的烷氧基胺制备了 M(n) 高达 80 000 g/mol 和窄多分散性

  DOI：

  10.1021/ja037948o