1-acetyl-2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)cyclohexene | 94223-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-acetyl-2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)cyclohexene
• 英文别名: E-1-acetyl-2-(2-phenylethenyl)cyclohexene；2-((E)-2-Phenyl-1-ethenyl)-1-acetylcyclohexene；(E)-1-(2-styrylcyclohex-1-en-1-yl)ethan-1-one；1-[2-[(E)-2-phenylethenyl]cyclohexen-1-yl]ethanone
• CAS: 94223-45-7
• 化学式: C₁₆H₁₈O
• 分子量: 226.318
• InChiKey: ZBVLXLYOPIKRNN-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-34 °C
• 沸点：
  387.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetyl-2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)cyclohexene 在 Pd(PFu₃)2Cl₂ 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 36.17h， 生成 Δ5(10)-3-phenylbicyclo<4.4.0>decen-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氧己三烯环化：环己烯酮环化的新方法

  摘要：

  钯 (II) 催化剂介导 [(三甲基甲硅烷基) 氧基] 己三烯 (SOH) 的环化以提供环己烯酮。这种新颖的反应代表了二烯酮烯醇化物或其衍生物的己三烯环化的第一种通用方法。完全共轭的二烯酮很容易用 LDA 转化为动力学烯醇化物，并作为甲硅烷基烯醇醚被捕获。在 5 mol% Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 存在下，在回流的甲苯或二甲苯中加热这些化合物，以良好的收率得到相应的环己烯酮。羰基的α取代基干扰环化。Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 被提议通过引起钯烯醇化物的形成来介导 SOH 环化，然后通过远端碳-碳双键加成并将环状产物捕获为甲硅烷基烯醇醚

  DOI：

  10.1021/ja00013a028
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-acetyl-2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes

  摘要：

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.

  DOI：

  10.1021/jo00004a028

文献信息

• A study of periselectivity in the thermal cyclisation reactions of diene-conjugated diazo compounds: 1,7-cyclisation as a route to 3H-1,2-diazepines and 1,5-cyclisation leading to new rearrangement reactions of 3H-pyrazoles
  作者：Ian R. Robertson、John T. Sharp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82434-0

  日期：1984.1

  A range of diene-conjugated diazo compounds has been generated by the thermal decomposition of the sodium salts of the tosylhydrazones of 1-acyl-1, 3-dienes. Those of type (21) with a relationship of the diazo group and the γ, δ-double bond having a hydrogen atom at the diene terminus cyclised only by 1,7 ring closure to give 3-1,2-diazepines (23). This mode of cyclisation was inhibited by the presence

  通过1-酰基-1，3-二烯的甲苯磺酰基hydr的钠盐的热分解，已经产生了一系列二烯共轭的重氮化合物。具有重氮基团和在二烯末端具有氢原子的γ，δ-双键的关系的类型（21）的那些仅通过1,7闭环而环化，得到3 -1,2-二氮杂（（23）。这种环化模式被二烯末端甲基或苯基的存在所抑制，例如（45）。这种类型的化合物通过交替的1，5-环闭合而环化，得到3-烯基-3-吡唑类（46）为主要产品。这些观察结果是基于8π电子1,7-电环化反应的螺旋跃迁状态（54）进行解释的。具有γ，δ双键的二烯共轭的重氮化合物，例如（32）也主要通过1，5-电环化而环化，得到3-烯基-3-吡唑，例如（33）。在大多数情况下，在反应条件下3-吡唑重排烯基和氢迁移以产生1-吡唑，例如（34）和（37）。
• Unlocking the 5‐ <i>exo</i> Pathway with the Au ^I ‐Catalyzed Alkoxycyclization of 1,3‐Dien‐5‐ynes
  作者：Cintia Virumbrales、Samuel Suárez‐Pantiga、Marta Marín‐Luna、Carlos Silva López、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/chem.202001296

  日期：2020.7.8

  1‐monosubstituted (E )‐1,3‐dien‐5‐ynes. On the contrary, the corresponding Z isomers evolve affording formal 6‐endo cyclization products. In addition, mechanistic exploration supports a highly stabilized carbocation as a key intermediate instead of a highly constrained cyclopropyl gold carbene from E isomers, and also accounts for the well differentiated reactivity observed between both E /Z geometrical isomers

  描述了第一个普通的区域和立体选择性5 exo金（I）催化的特定1,5-烯类（例如1,3-dien-5炔）的烷氧基​​环化反应，尽管已知1,5烯几乎不约而同地进行通过内切下金催化的环化反应。起始的1,3-二烯-5-炔基中末端烯烃的构型在反应的区域化学结果中起关键作用。从1-单取代（E）-1,3-dien-5-ynes合成了许多有趣的烷氧基官能化亚烷基环戊烯。相反，相应的Z异构体不断演化，形成了正式的6-内环化产品。此外，机理探索支持高度稳定的碳正离子作为关键中间体，而不是来自E异构体的高度约束的环丙基金卡宾，并且还解释了在E / Z几何异构体之间观察到的差异明显的反应性以及反应。
• ROBERTSON, I. R.;SHARP, J. T., TETRAHEDRON, 1984, 40, N 16, 3095-3112
  作者：ROBERTSON, I. R.、SHARP, J. T.

  DOI：——

  日期：——