diethylmalonyl peroxide | 83115-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethylmalonyl peroxide
• 英文别名: 4,4-Diethyldioxolane-3,5-dione
• CAS: 83115-69-9
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: SSBLTAITYWUMES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylmalonyl peroxide 在 lanthanide(III)chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 、 氘代氯仿 为溶剂， 生成 ethyl 2-benzyl-2-((2-ethyl-2-(((R)-1-((4-fluorophenyl)selanyl)butan-2-yl)carbamoyl)butanoyl)oxy)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  基于硒的手性化学探针的远程立体异构中心同时手性羧酸对映和化学传感的核磁共振谱设计

  摘要：

  基于硒的对映纯手性化学探针是从可用的氨基醇开始以模块化方式设计的。发现开发的探针可有效地与手性底物的羧基官能团进行化学选择性相互作用，从而导致非对映异构体酰胺的形成，并通过使用77 Se来检测手性中心的α-，β-和较远的手性中心（距离羧基最多7个键）NMR光谱。结果，可以高精度地确定包括多官能化合物和药物在内的结构多样的各个手性酸的对映体比率。通过使用含硒和氟的双功能手性探针，已经成功开发了一种分析粗制反应混合物的方法。更重要的是，据透露，基于获得的77 Se NMR数据，有可能获得有关手性中心取代基的位置和性质的主要信息（化学和对映体传感），这可以简化复杂化合物的结构阐明。衍生过程只需5分钟，可以直接在NMR管中进行，然后进行NMR测量，而无需任何分离和纯化步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.201602884
• 作为产物：
  描述：

  二乙基丙二酸 在 甲烷磺酸 、 双氧水 作用下， 反应 24.0h， 以65%的产率得到diethylmalonyl peroxide
  参考文献：
  名称：

  Thermal chemistry of cyclopropyl-substituted malonyl peroxides. A new chemiluminescent reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00145a011

文献信息

• Lanthanide-Catalyzed Oxyfunctionalization of 1,3-Diketones, Acetoacetic Esters, And Malonates by Oxidative C–O Coupling with Malonyl Peroxides
  作者：Alexander O. Terent’ev、Vera A. Vil’、Evgenii S. Gorlov、Gennady I. Nikishin、Kasimir K. Pivnitsky、Waldemar Adam

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02233

  日期：2016.2.5

  double C–O coupling products chemo-selectively in high yields with a broad substrate scope. The double C–O coupling products may be hydrolyzed to vicinal tricarbonyl compounds, which are otherwise cumbersome to prepare. Based on the present experimental results, a nucleophilic substitution mechanism is proposed for the C–O coupling process in which the lanthanide metal ion serves as Lewis acid to activate

  已经开发出镧系元素催化的1,3-二羰基化合物与二酰基过氧化物，特别是环状丙二酰过氧化物的氧化C–O偶联。这一新反应的一个重要特征涉及过氧化物作为氧化剂和C-O偶联剂发挥的有利作用。已表明镧盐可与过氧化物组合使用以进行选择性氧化转化。广泛的镧系元素盐（La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Y）比其他使用过的路易斯酸和布朗斯台德酸更有效地催化氧化C-O偶联。这种氧化交叉偶联方案可在宽范围的底物范围内以高收率化学选择性地提供单-和双-C偶联产物。双C–O偶联产物可能会水解为邻位的三羰基化合物，否则准备起来很麻烦。根据目前的实验结果，提出了一种亲核取代机制，用于C–O偶联过程，其中镧系元素金属离子充当路易斯酸来激活1,3-二羰基底物的烯醇。在适当的条件下，可以将副反应-1,3-二羰基伙伴的氯化和羟基化程度降至最低。
• Solvent-free silica gel mediated decarboxylation of C–O coupling products of β-diketones and β-oxo esters with malonyl peroxides
  作者：Oleg V. Bityukov、Vera A. Vil’、Nikita V. Lukashin、Aleksandr G. Cherednichenko、Gennady I. Nikishin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1016/j.mencom.2019.01.017

  日期：2019.1

  Silica gel was found to mediate decarboxylation of tetra carbonyl compounds with a free carboxylic group prepared from beta-dicarbonyl compounds and malonyl peroxides. Under solvent-free heterogeneous conditions silica gel effectively acts as a mediator of C-O coupling with further decarboxylation at 120 degrees C.
• Spontaneous reaction of malonyl peroxides with methanol
  作者：Margarita A. Lapitskaya、Vera A. Vil’、Ludmila L. Vasil’eva、Elena D. Daeva、Alexander O. Terent’ev、Kasimir K. Pivnitsky

  DOI：10.1016/j.mencom.2017.05.008

  日期：2017.5

  The spontaneous reaction of disubstituted malonyl peroxides (MPOs) with methanol affording monopermalonic acid monomethyl esters is fast (minutes) for lower homologues but is sharply decelerated (days) for the higher ones. Spirocyclopropyl-MPO is an exception in which the nucleophilic opening of the spiroactivated cyclopropane ring leads to 2,4-dimethoxy-2-carboxybutanoic acid.
• SILICON-BASED ENERGY STORAGE DEVICES WITH ELECTROLYTE ADDITIVE COMPOUNDS
  申请人：Enevate Corporation

  公开号：US20200388880A1

  公开（公告）日：2020-12-10

  Electrolytes and electrolyte additives for energy storage devices are disclosed. The energy storage device comprises a first electrode and a second electrode, where one or both of the first electrode and the second electrode is a Si-based electrode, a separator between the first electrode and the second electrode, an electrolyte, and at least one electrolyte additive compound selected from a carbonate, oxalate, trioxidane, peroxide, peroxoate, dioxetanone, oxepane dione, oxetane dione, anhydride, oxalate or 1,4-dioxane-2,3-dione; each of which may be optionally substituted.