[Pt(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(Me)(PPh2)] | 202932-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pt(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(Me)(PPh2)]
• CAS: 202932-93-2
• 化学式: C₃₉H₃₇P₃Pt
• 分子量: 793.724
• InChiKey: LVEFCSAMGIVSMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pt(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(Me)(PPh2)] 、 丙烯腈 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 Pt(dppe)(Me)(CH(CN)CH2CH(CN)CH2PPh2)
  参考文献：
  名称：

  在铂催化的磷化反应中以及磷化磷配合物与活化烯烃的化学计量反应中，通过迈克尔加成反应形成的P-C和C-C键

  摘要：

  我们最近提出了一种铂催化的活化烯烃的氢磷酸化的新机制，其中中间体氢化物配合物Pt（diphos）（PR 2）（H）（1）中的磷配体对烯烃H 2 C CH（的亲核攻击）X）（X = CN或CO 2 R）得到两性离子Pt（diphos）（H）（PR 2 CH 2 CHX）（2），该两性离子包含阳离子Pt中心和带有稳定的侧链的膦配体。随后的涉及Pt-H和碳负离子的C-H键形成将产生产物R 2 PCH 2 CH 2 X（3）并再生催化剂，同时碳负离子攻击另一种烯烃会产生衍生自一种以上烯烃的副产物，例如R 2 P（CH 2 CH（X））n CH 2 CH 2 X（7）。研究了该机理的几种测试方法以及产物和副产物形成的相关途径。尝试用另一种亲电子试剂捕获拟议的碳负离子导致了仲膦，丙烯酸叔丁酯和苯甲醛的Pt催化三组分偶联的发展，产生了功能化的膦R 2 PCH 2 CH（CO 2 t -Bu） （CHPh（OH））（R

  DOI：

  10.1021/om060631n
• 作为产物：
  描述：

  (DPPE)MePtOMe 在 LiN(SiMe₃)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Pt(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(Me)(PPh2)]
  参考文献：
  名称：

  末端铂（II）磷酸盐配合物：合成，结构和热化学

  摘要：

  一系列末端Pt（II）磷酸酯络合物Pt（dppe）（Me）（PRR'）（R = H; R'= Mes *（1），R'= Mes（2），R'= Ph（3） ，R'= Cy（4）; R = R'= Mes（5）; R = R'= Ph（6）; R = R'= Cy（7）; R = R'= Et（8）; R通过将质子从适当的膦转移到Pt（dppe）（Me）（OMe）（10）（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2）的甲醇配体中，制备了Ph = R，R'= i-Bu（9））。PPh 2 ; Mes * = 2,4,6-（t-Bu）3 C 6 H 2 ; Mes = 2,4,6-Me3 C 6 H 2；Cy =环-C 6 H 11）。还通过阳离子[Pt（dppe）（Me）（PH 2 Ar）] [BF 4 ]的去质子化反应制备了配合物1和2（Ar = Mes *（13）; Ar = Mes（14

  DOI：

  10.1021/om9708891

文献信息

• Platinum(II) Phosphido Complexes as Metalloligands. Structural and Spectroscopic Consequences of Conversion from Terminal to Bridging Coordination
  作者：Corina Scriban、Denyce K. Wicht、David S. Glueck、Lev N. Zakharov、James A. Golen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om050149p

  日期：2006.7.1

  spectroscopy; it resulted in two diastereomers for 8 and four for 11 at low temperature. Coordination of the metalloligand 10 to the [Pt((R,R)-Me-Duphos)(Me)]+ fragment, yielding 11, resulted in structural changes at the Pt−phosphido group, whose geometry changed from distorted pyramidal to tetrahedral. Decomposition of 6 also gave the cation 8, while oxidation of 6 with H2O2 gave the crystallographically

  用Pt（dppe）（Me）（OTf）处理末端磷酸酯络合物Pt（dppe）（Me）（PPh（R））（R = Ph（1），i -Bu（6））磷酰基络合物[（Pt（dppe）（Me））2（μ-PPh（R））] [OTf]（R = Ph（7），i -Bu（8））。同样，Pt（（R，R）-Me-Duphos）（Me）（PPh（i -Bu））（10）转换为[（Pt（（R，R）-Me-Duphos）（Me））2（μ-PPh（i -Bu））] [OTf]（11）。8和11中的通量过程，据推测涉及绕Pt-PPh（i -Bu）键的旋转受阻，通过NMR光谱观察到。它导致了两种非对映为8和4为11在低温下。金属配体10与[Pt（（R，R）-Me-Duphos）（Me）] +片段的配位生成11，导致Pt-磷基团的结构发生变化，其几何形状从扭曲的棱锥变为四面体。6的分解也产生阳离子8，而H 2 O 2氧化6得到晶体学
• Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of a Secondary Phosphine:  Mechanism and Origin of Enantioselectivity
  作者：Corina Scriban、David S. Glueck、James A. Golen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om061116s

  日期：2007.3.1

  formed by proton transfer from 2 to the silanolate ligand in Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(OSiMe3) (5), which was generated from 1 (or from Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(Br) (7)) and NaOSiMe3. The silanolate complex 5 reacted with water to yield Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(OH) (6); both 6 and 7 were crystallographically characterized. The stoichiometric reaction of 4 and benzyl bromide in toluene gave the bromide

  催化剂前体PT（（R，R）-Me-DUPhOS）（Ph）（Cl）（1）介导的仲膦PHMe（Is）（2 ; Is = 2,4,6-（i -Pr ）3 C 6 H 2）在碱式NaOSiMe 3的存在下用苄基溴生成对映体富集的PMeIs（CH 2 Ph）（3）。在对各个化学计量步骤的研究的基础上，已经提出了一种催化机理。末端磷酸络合物PT（（R，R）-Me-DUPhOS）（Ph）（PMeIs）（4）由2的质子转移形成在PT中的硅醇盐配体（（[R ，- [R）-Me-DUPHOS）（PH）（OSiMe 3）（5），其产生从1（或选自PT（（[R ，- [R）-Me-DUPHOS）（PH ）（Br）（7））和NaOSiMe 3。硅烷醇配合物5与水反应，生成PT（（R，R）-Me-DUPhOS）（Ph）（OH）（6）； [ M + H] + 。既6和7进行了晶体学表征。4和苄基溴在甲苯中的化学计量反应