摘要:
我们最近提出了一种铂催化的活化烯烃的氢磷酸化的新机制,其中中间体氢化物配合物Pt(diphos)(PR 2)(H)(1)中的磷配体对烯烃H 2 C CH(的亲核攻击)X)(X = CN或CO 2 R)得到两性离子Pt(diphos)(H)(PR 2 CH 2 CHX)(2),该两性离子包含阳离子Pt中心和带有稳定的侧链的膦配体。随后的涉及Pt-H和碳负离子的C-H键形成将产生产物R 2 PCH 2 CH 2 X(3)并再生催化剂,同时碳负离子攻击另一种烯烃会产生衍生自一种以上烯烃的副产物,例如R 2 P(CH 2 CH(X))n CH 2 CH 2 X(7)。研究了该机理的几种测试方法以及产物和副产物形成的相关途径。尝试用另一种亲电子试剂捕获拟议的碳负离子导致了仲膦,丙烯酸叔丁酯和苯甲醛的Pt催化三组分偶联的发展,产生了功能化的膦R 2 PCH 2 CH(CO 2 t -Bu) (CHPh(OH))(R