(E)-4-bromo-N-(prop-2-ynyl)-N-tosylbut-2-en-1-amine | 516518-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-bromo-N-(prop-2-ynyl)-N-tosylbut-2-en-1-amine
• 英文别名: N-(E)-4-bromo-2-butenyl-N-propargyl-p-toluenesulfonamide；(E)-N-(4-bromobut-2-en-1-yl)-4-methyl-N-(prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide；(E)-N-(4-bromo-2-buten-1-yl)-4-methyl-N-(2-propyn-1-yl)-benzenesulfonamide；N-[(E)-4-bromobut-2-enyl]-4-methyl-N-prop-2-ynylbenzenesulfonamide
• CAS: 516518-05-1
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₂S
• 分子量: 342.257
• InChiKey: PESMTYWQYJRVMF-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromo-N-(prop-2-ynyl)-N-tosylbut-2-en-1-amine 在 Wilkinson's catalyst 、 potassium carbonate 作用下， 以 对二甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的线性烯丙基-烯-炔的[2 + 2 + 2]环加成反应以提供熔融的三环支架：机理的见解

  摘要：

  Allene-（ê） -烯-炔Ñ甲苯磺酰基拴基板3 - 3小时被有效地制备和它们的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应进行了评价。环加成是化学选择性的，因为只有异戊二烯的近端双键反应才能在稠合三环支架中提供环外双键。立体选择性取决于所使用的催化体系。通过密度泛函理论计算首次研究了丙二烯，烯烃和炔烃之间的反应性。该机理研究确定了不饱和基团参与催化循环的顺序。

  DOI：

  10.1002/chem.201703194
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (E)-4-bromo-N-(prop-2-ynyl)-N-tosylbut-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的线性烯丙基-烯-炔的[2 + 2 + 2]环加成反应以提供熔融的三环支架：机理的见解

  摘要：

  Allene-（ê） -烯-炔Ñ甲苯磺酰基拴基板3 - 3小时被有效地制备和它们的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应进行了评价。环加成是化学选择性的，因为只有异戊二烯的近端双键反应才能在稠合三环支架中提供环外双键。立体选择性取决于所使用的催化体系。通过密度泛函理论计算首次研究了丙二烯，烯烃和炔烃之间的反应性。该机理研究确定了不饱和基团参与催化循环的顺序。

  DOI：

  10.1002/chem.201703194

文献信息

• Nickel-catalyzed intramolecular allylation of alkenes and alkynes coupled with β-elimination or carbonylation
  作者：Wolfgang Oppolzer、Manuel Bedoya-Zurita、Christopher Y. Switzer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82365-5

  日期：1988.1

  Intramolecular allylations, combined with either β-eliminations ( → ) or carbonylations ( → + , → and → + ) were catalyzed by Pt(PPh3)4, Ni(COD)/dppb, or Ni(CO)3PPh3, respectively.

  分子内烯丙基化分别与Pt（PPh3）4，Ni（COD）/ dppb或Ni（CO）3 PPh 3催化，与β-消除（→ ）或羰基化（→ + ，→和→ + ）结合。
• New indium-mediated cyclisation reactions of tethered haloenynes in aqueous solvent systems
  作者：Andres Goeta、Matthew M. Salter、Hummad Shah

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.094

  日期：2006.4

  The intramolecular cyclisation of tethered allyl bromides onto terminal alkynes mediated by metallic indium proceeds smoothly and cleanly in mixtures of THF and H2O to give unsaturated carbocycles and heterocycles in good yield. Alternatively, the cyclisation may be carried out in anhydrous THF with the aid of acid catalysis. The reaction is also mediated by a range of indium salts and proceeds with

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。
• Asymmetric Allylic Alkylation in Combination with Ring-Closing Metathesis for the Preparation of Chiral N-Heterocycles
  作者：Johannes F. Teichert、Suyan Zhang、Anthoni W. van Zijl、Jan Willem Slaa、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol101944j

  日期：2010.10.15

  Asymmetric copper-catalyzed allylic substitution with methylmagnesium bromide is employed in combination with ring-closing olefin metathesis or ene−yne metathesis to achieve the synthesis of chiral, unsaturated nitrogen heterocycles. The resulting six- to eight-membered chiral heterocycles are accessible in high yields and with excellent enantioselectivities.

  甲基溴化镁的不对称铜催化的烯丙基取代与闭环烯烃复分解或烯炔复分解结合使用，可合成手性，不饱和氮杂环。所得的六至八元手性杂环可以高收率且具有优异的对映选择性地获得。
• Novel Intramolecular Allylindination of Terminal Alkynes in Aqueous Media
  作者：Matthew M. Salter、Sofia Sardo-Inffiri

  DOI：10.1055/s-2002-35571

  日期：——

  The intramolecular cyclisation of tethered allyl bromides onto terminal alkynes mediated by metallic indium proceeds smoothly and cleanly in an mixture of THF and water to give unsaturated carbocycles and heterocycles in good yield. The reaction does not proceed efficiently under rigorously anhydrous conditions.

  在金属铟的介导下，在四氢呋喃和水的混合物中，系链烯丙基溴与末端炔烃的分子内环化反应可顺利进行，并以良好的收率得到不饱和碳环和杂环。在严格的无水条件下，反应不能有效进行。
• Ruthenium‐Catalyzed Geminal Hydroborative Cyclization of Enynes
  作者：Yun‐Xuan Tan、Shijia Li、Lijuan Song、Xinhao Zhang、Yun‐Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.202204319

  日期：2022.8

  the previously known hydroborative cyclizations that add hydrogen and boron to opposite sides of an enyne, the proper choice of a ruthenium catalyst alters this propensity to a new addition mode, geminal hydroborative cyclopropanation. Two possible mechanisms are operative, which are substrate-dependent based on DFT studies.

  与先前已知的将氢和硼添加到烯炔的相对侧的硼氢化环化反应不同，钌催化剂的正确选择改变了这种新添加模式的倾向，即双子硼氢化环丙烷化。两种可能的机制是有效的，它们是基于 DFT 研究的底物依赖性。