2-(hex-5-en-2-yloxy)pinacolborane | 1373393-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(hex-5-en-2-yloxy)pinacolborane
• 英文别名: 2-(hex-5-en-2-yloxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-Hex-5-en-2-yloxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1373393-22-6
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: RTZSWEBMWJLNDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hex-5-en-2-yloxy)pinacolborane 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以81%的产率得到5-己烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  良好定义的锰配合物催化的烯烃，酮和醛的高选择性硼氢化

  摘要：

  基于廉价的，易于获得的配体2,2'：6'，2''-吡啶和其衍生物的良好定义的锰络合物已经制备出来，并用于烯烃，酮和醛的选择性加氢硼化。首次使用富地球的锰催化剂实现了苯乙烯的高度马尔可夫尼科夫区域选择性硼氢化反应以及酮在烯烃上的优异化学选择性硼氢化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201607579
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 频那醇硼烷 在 C₃₈H₃₂Cl₃CoN₂P₃ 、 三乙基氢硼化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.52h， 以85%的产率得到2-(hex-5-en-2-yloxy)pinacolborane
  参考文献：
  名称：

  具有中心反应性N-杂环磷片段的钴钳配合物催化的末端烯烃的高选择性氢硼化

  摘要：

  描述了钴钳夹配合物（PP Cl P）CoCl 2用作松果硼烷（HBPin）进行末端烯烃加氢硼化的预催化剂的应用。使用KBEt 3，该反应在温和的条件下（室温，30分钟）以较低的催化剂负载量（1 mol％）快速进行。H（2.1 mol％）作为活化剂，可提供对反马氏力产物具有极高选择性的末端硼氢化产物。该预催化剂对乙烯基芳烃和脂肪族烯烃有效，并在这些底物上可达到83-98％的收率。但是，催化体系的官能团耐受性受到一定程度的限制，因为使用内烯烃或当存在吡啶，酮或烯丙基醚官能团时，观察到的转化率极低。氘标记研究和催化剂失活产物的光谱鉴定表明是（PPP）CoH活性物质。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00741

文献信息

• Carbodiphosphorane-Catalyzed Hydroboration of Ketones and Imines
  作者：Cara R. Aversa-Fleener、Daniel K. Chang、Allegra L. Liberman-Martin

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00628

  日期：2021.12.27

  We report the use of a cyclic carbodiphosphorane catalyst for ketone and imine hydroboration reactions. Ketone hydroboration reactions are particularly rapid, typically reaching completion within 15 min using a 1 mol % catalyst loading at 25 °C. To our knowledge, this represents the first use of a carbodiphosphorane as an organocatalyst. The carbodiphosphorane exhibited superior catalytic activity

  我们报告了在酮和亚胺硼氢化反应中使用环状碳二正膦催化剂。酮硼氢化反应特别快，通常在 25 °C 下使用 1 mol% 催化剂负载在 15 分钟内完成。据我们所知，这代表了碳二正膦作为有机催化剂的首次使用。与测试的其他中性碳亲核试剂（包括 N-杂环卡宾、N-杂环烯烃和磷叶立德）相比，碳二正膦表现出优异的催化活性。
• Magnesium-catalysed hydroboration of aldehydes and ketones
  作者：Merle Arrowsmith、Terrance J. Hadlington、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1039/c2cc30565h

  日期：——

  The heteroleptic magnesium alkyl complex [CHC(Me)NAr}2MgnBu] (Ar = 2,6-iPr2C6H3) is reported as a highly efficient pre-catalyst for the hydroboration of aldehydes and ketones with pinacolborane.

  杂配位镁烷基复合物 [CHC(Me)NAr}2MgnBu] (Ar = 2,6-iPr2C6H3) 被报道为以针状硼烷对醛和酮进行氢硼化的高效前催化剂。
• Mechanistic Study of Metal–Ligand Cooperativity in Mn(II)-Catalyzed Hydroborations: Hemilabile SNS Ligand Enables Metal Hydride-Free Reaction Pathway
  作者：Matthew R. Elsby、Mina Son、Changjin Oh、Jessica Martin、Mu-Hyun Baik、R. Tom Baker

  DOI：10.1021/acscatal.1c02238

  日期：2021.8.6

  A combined experimental and mechanistic study of the chemoselective hydroboration of carbonyls by the paramagnetic bis-amido Mn[SMeNSMe]2 complex (1) is described. The catalyst allows for room-temperature hydroboration of carbonyls at low catalyst loadings (0.1 mol %) and reaction times (<30 min). A series of mechanistic studies highlight the significance of bifunctional amido bis(thioether) ligand

  描述了通过顺磁性双酰氨基 Mn[S Me NS Me ] 2复合物 ( 1 )对羰基进行化学选择性硼氢化反应的联合实验和机理研究。该催化剂允许在低催化剂负载 (0.1 mol%) 和反应时间 (<30 分钟) 下对羰基进行室温硼氢化。一系列机理研究强调了双功能酰氨基双（硫醚）配体L对反应成功的重要性，否则在顺磁系统中很难获得洞察力。使用可变时间归一化分析的动力学研究显示没有异常反应动力学，表明不存在副反应。L的硼酸化类似物通过质谱观察和表征。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，L 的硫醚半化率在催化过程中至关重要，以提供活性配位点。此外，发现经常提出的 Mn-H 中间体不是负责催化的活性物质。相反，提出了一种与金属中心有羰基配位和酰胺促进的 B-H 反应性的内球反应途径是有效的。
• Controlling Chemoselectivity of Catalytic Hydroboration with Light
  作者：Enrico Bergamaschi、Danijela Lunic、Liam A. McLean、Melissa Hohenadel、Yi‐Kai Chen、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/anie.202114482

  日期：2022.2.14

  Light-controllable, chemoselective hydroboration of ketoacids is reported using a well-defined cobalt hydride catalyst. Excellent selectivities can be achieved, with acids reacting in the dark and ketones in the light. This approach can be further extended to other functional groups.

  据报道，使用明确的氢化钴催化剂对酮酸进行光控、化学选择性硼氢化。可以实现优异的选择性，酸在黑暗中反应，酮在光下反应。这种方法可以进一步扩展到其他功能组。
• SNS ligand-assisted catalyst activation in Zn-catalysed carbonyl hydroboration
  作者：Saeed Ataie、Seth Hogeterp、Jeffrey S. Ovens、R. Tom Baker

  DOI：10.1039/d1cc06981k

  日期：——

  Ligands that include Lewis acid/base functionality have extensive applications in bifunctional catalysis using first row metals. In this work, zinc bis(amido), bis(thiolate) and amido–thiolate SNS complexes were prepared and compared as precatalysts for carbonyl hydroboration using pinacolborane. Mechanistic studies revealed two different ligand-assisted precatalyst activation pathways, both leading

  包含路易斯酸/碱官能团的配体在使用第一排金属的双功能催化中具有广泛的应用。在这项工作中，制备了双（酰胺基）锌、双（硫醇盐）锌和酰胺-硫醇盐 SNS 配合物，并将其作为使用频哪醇硼烷进行羰基硼氢化的预催化剂。机理研究揭示了两种不同的配体辅助预催化剂活化途径，均导致活性和稳健的醇锌催化剂。这项工作进一步加深了我们对第一行金属催化中金属配体合作的理解。