2-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine | 288072-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine
• CAS: 288072-22-0
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: REPNDXKRINSXIT-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基溴铼(I) 、 2-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine 以 苯 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Tricarbonylrhenium(I) halide complexes of 2-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L1) and 2,6-bis[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L2): structure and solution stereodynamics

  摘要：

  非外消旋手性配体 2-[(4R,6R)-4,6-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基]吡啶（L1）和 2,6-双[(4R,6R)-4,6-二甲基-1、ReX(CO)5] 化合物（X = Cl、Br 或 I）反应，分别形成 fac-[ReX(CO)3(L1)] 和 fac-[ReX(CO)3(L2)]。配体通过吡啶环上的 N 供体和乙缩醛中的一个 O 原子以双齿方式与金属分子配位。[ReI(CO)3(L1)]和[ReBr(CO)3(L2)]的分子结构证实了这种成键模式。根据金属和缩醛碳原子的构型，可能存在四种非对映异构体。在固态下，[ReI(CO)3(L1)] 和 [ReBr(CO)3(L2)] 只分别以 RR 和 SR 非对映异构体的形式存在。在 L1 复合物的溶液中，可以观察到不同浓度的所有四种非对映异构体，其中以 SR 种类为主。在 L2 复合物的溶液中只能观察到四种可能的非对映异构体中的两种，SR 非对映异构体的非对映过量率约为 96%。在环境温度以上，这两个系列的络合物都具有通性。在[ReX(CO)3(L1)]复合物中，由于缩醛碳原子构型的形式反转，缩醛环的可逆翻转导致非对映异构体的成对交换；活化自由能在 78-82 kJ mol-1 之间。环翻转过程似乎是通过伪七配位过渡态发生的，在该过渡态中，乙缩醛环的两个 O 原子都与金属松散地结合在一起。L2 复合物中的垂环和配位缩醛环通过滴答-滴答机制进行交换；活化自由能在 75-79 kJ mol-1 之间。

  DOI：

  10.1039/b001206h
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 (2R,4R)-pentanediol 在 对甲苯磺酸 、 2,2-二甲氧基丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以78%的产率得到2-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Tricarbonylrhenium(I) halide complexes of 2-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L1) and 2,6-bis[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L2): structure and solution stereodynamics

  摘要：

  非外消旋手性配体 2-[(4R,6R)-4,6-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基]吡啶（L1）和 2,6-双[(4R,6R)-4,6-二甲基-1、ReX(CO)5] 化合物（X = Cl、Br 或 I）反应，分别形成 fac-[ReX(CO)3(L1)] 和 fac-[ReX(CO)3(L2)]。配体通过吡啶环上的 N 供体和乙缩醛中的一个 O 原子以双齿方式与金属分子配位。[ReI(CO)3(L1)]和[ReBr(CO)3(L2)]的分子结构证实了这种成键模式。根据金属和缩醛碳原子的构型，可能存在四种非对映异构体。在固态下，[ReI(CO)3(L1)] 和 [ReBr(CO)3(L2)] 只分别以 RR 和 SR 非对映异构体的形式存在。在 L1 复合物的溶液中，可以观察到不同浓度的所有四种非对映异构体，其中以 SR 种类为主。在 L2 复合物的溶液中只能观察到四种可能的非对映异构体中的两种，SR 非对映异构体的非对映过量率约为 96%。在环境温度以上，这两个系列的络合物都具有通性。在[ReX(CO)3(L1)]复合物中，由于缩醛碳原子构型的形式反转，缩醛环的可逆翻转导致非对映异构体的成对交换；活化自由能在 78-82 kJ mol-1 之间。环翻转过程似乎是通过伪七配位过渡态发生的，在该过渡态中，乙缩醛环的两个 O 原子都与金属松散地结合在一起。L2 复合物中的垂环和配位缩醛环通过滴答-滴答机制进行交换；活化自由能在 75-79 kJ mol-1 之间。

  DOI：

  10.1039/b001206h