4-二甲氨基羰基-3-甲基-1-苯基氨基羰基-1,2-二氮杂-1,3-丁二烯 | 1027008-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-二甲氨基羰基-3-甲基-1-苯基氨基羰基-1,2-二氮杂-1,3-丁二烯
• 英文名称: 2-[3-(dimethylamino)-1-ethyl-3-oxoprop-1-en-1-yl]-N-phenyldiazenecarboxamide
• 英文别名: 4-dimethylaminocarbonyl-3-methyl-1-phenylaminocarbonyl-1,2-diaza-1,3-butadiene；N,N-dimethyl-3-(phenylcarbamoyldiazenyl)but-2-enamide
• CAS: 1027008-08-7
• 化学式: C₁₃H₁₆N₄O₂
• 分子量: 260.296
• InChiKey: NXDIYHBLZKPEOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  74.13
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-二甲氨基羰基-3-甲基-1-苯基氨基羰基-1,2-二氮杂-1,3-丁二烯 在 叠氮基三甲基硅烷 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Tandem Aza-Wittig/Carbodiimide-Mediated Annulation Applicable to 1,2-Diaza-1,3-dienes for the One-Pot Synthesis of Fully Substituted 1,2-Diaminoimidazoles

  摘要：

  One-pot sequential aza-Michael, Staudinger, and aza-Wittig reactions on 1,2-diaza-1,2-dienes (DDs) can afford fully substituted 1,2-diaminoimidazoles. A plausible mechanism for the imidazole core formation involving an intramolecular ring closure of the carbodiimide-derived phosphazene intermediate is given. The reported strategy has sufficient flexibility to allow substituted 1,2-diaminoimidazoles with orthogonal nitrogen-protective groups to be generated from a variety of heterocumulene moieties linked to the DDs skeleton.

  DOI：

  10.1021/jo301376z

文献信息

• Direct Access to Variously Substituted 2-Imino-4-thiazolines
  作者：Stefania Santeusanio、Orazio Attanasi、Gianfranco Favi、Paolino Filippone、Francesca Perrulli

  DOI：10.1055/s-0030-1258108

  日期：2010.7

  1,2-Diaza-1,3-dienes readily react as Michael acceptors with thiocyanic acid generated in situ from potassium thiocyanate. The acidic medium of the reaction promotes the intramolecular ring closure of the α-thiocyanato hydrazones allowing access to novel 2-imino-4-thiazolines functionalized at positions 3, 4, and 5 in a one-pot, high-yielding process.

  1,2-二氮-1,3-二烯很容易作为Michael受体与原位生成的硫氰酸反应，该反应的酸性介质促进了α-硫氰酸脲的内环化闭合，从而实现了一锅法、高收率地合成在3、4和5位功能化的新的2-亚氨基-4-噻唑啉。
• Zinc(II) Triflate-Catalyzed Divergent Synthesis of Polyfunctionalized Pyrroles
  作者：Orazio A. Attanasi、Stefano Berretta、Lucia De Crescentini、Gianfranco Favi、Gianluca Giorgi、Fabio Mantellini、Simona Nicolini

  DOI：10.1002/adsc.201000796

  日期：2011.3.7

  zinc(II) triflate‐catalyzed synthesis of highly functionalized pyrroles is described. The sequence involves the preliminary preparation of α‐aminohydrazones by Michael addition of primary amines to 1,2‐diaza‐1,3‐dienes. The treatment of these intermediates with dialkyl acetylenedicarboxylates produces α‐(N‐enamino)‐hydrazones that are converted into the corresponding pyrroles. The substituents on the

  描述了三氟甲磺酸锌（II）催化的高度官能化吡咯的合成。该序列涉及通过将伯胺迈克尔加成到1,2-二氮杂1,3,2-二烯中来初步制备α-氨基hydr。用乙炔基二羧酸二烷基酯处理这些中间体会产生α-（N-烯氨基）-azo酮，然后将其转化为相应的吡咯。1,2-二氮杂1,3-二烯四位碳上的取代基驱动闭环过程的区域选择性。从4-氨基羰基1,2-二氮杂1,3-二烯开始，仅二烷基1-取代的5-氨基羰基-1 H吡咯2,3-二羧酸盐是通过路易斯酸催化的闭环反应实现的。进行了几种路易斯/布朗斯台德酸催化剂的筛选。三氟甲磺酸锌（II）是最有效的催化剂。在相似的反应条件下，使用4-烷氧基羰基1,2-二氮杂1,3-二烯，仅合成4-羟基-1 H-吡咯-2,3-二羧酸酯。这些后面的反应也可以在一个罐中区域选择性地完成。使用4-氨基羰基1,2-二氮杂1,3-二烯，二胺和乙酰二羧酸二烷基酯可提供相应的α，ω-二（N-吡咯烷基）烷烃。
• Unusual Reactions Between Aromatic Carbon Supernucleophiles and 1,2-Diazabuta-1,3-dienes: Useful Routes to New Pyrazolone and Cinnoline Derivatives
  作者：Luciano Forlani、Orazio A. Attanasi、Carla Boga、Lucia De Crescentini、Erminia Del Vecchio、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Silvia Tozzi、Nicola Zanna

  DOI：10.1002/ejoc.200800445

  日期：2008.9

  Reactions between 1,3,5-tris(dialkylamino)benzenes and 1,2-diazabuta-1,3-dienes produce semicarbazone derivatives through attack of the supernucleophile aromatic carbon atom at the terminal carbon atom of the heterodiene reagent. The strong activation of the aromatic ring due to the presence of the three amino groups in a symmetrical relationship promotes electrophilic aromatic substitution by the neutral

  1,3,5-三(二烷基氨基)苯和1,2-二氮杂丁酯-1,3-二烯之间的反应通过攻击杂二烯试剂末端碳原子上的超亲核芳香碳原子产生缩氨基脲衍生物。由于对称关系中三个氨基的存在，芳香环的强烈活化促进了亲电试剂的中性碳原子的亲电芳香取代。所得缩氨基脲在甲醇钠存在下的甲醇中主要提供吡唑啉酮衍生物，而在甲醇钠存在下的四氢呋喃中，不寻常的环化反应产生肉啉衍生物作为主要产物。讨论了两种环化反应机制。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Electrophilic Reactivities of 1,2‐Diaza‐1,3‐dienes
  作者：Tanja Kanzian、Simona Nicolini、Lucia De Crescentini、Orazio A. Attanasi、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201000828

  日期：2010.10.18

  benzylidenemalononitriles, 2‐benzylideneindan‐1,3‐diones, and benzylidenebarbituric acids. The experimental second‐order rate constants for the reactions of 1 a–d with amines 3 and triarylphosphines 4 agreed with those calculated from E, N, and s, indicating the applicability of the linear free energy relationship [Eq. (1)] for predicting potential nucleophilic reaction partners of 1,2‐diaza‐1,3‐dienes 1. Enamines

  在20°C下研究了1,2-二氮杂1,3-二烯1与受体取代的碳负离子2的反应动力学。反应遵循二阶速率定律，可以用线性自由能关系log  k（20°C）= s（N + E）来描述。（1）]。等式（1）和已知的特定的亲核体参数Ñ和š为负碳离子，亲电性参数Ë 1,2-二氮杂- 1,3-二烯的1进行了测定。当E参数在-13.3到-15.4范围内时，亲电反应性为1 a–d与亚苄基丙二腈，2-亚苄基茚满-1,3-二酮和亚苄基巴比妥酸具有可比性。1 a – d与胺3和三芳基膦4的反应的实验二级速率常数与从E，N和s计算得到的值一致，表明线性自由能关系的适用性。（1）用于预测1,2-二氮杂1,3-二烯1的潜在亲核反应伙伴。烯胺5与化合物1的反应速度提高了10 2至10 3倍比等式（1）所预测的，表明机理改变，这在1与烯醇醚的反应中变得明显。
• Nucleophilic Reactivities of Thiophenolates
  作者：Patrick M. Jüstel、Cedric D. Pignot、Armin R. Ofial

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00025

  日期：2021.4.16

  The nucleophilic reactivities of substituted thiophenolates were determined by following the kinetics of their reactions with a series of quinone methides (reference electrophiles) in DMSO at 20 °C. The experimentally determined second-order rate constants were analyzed according to the Mayr–Patz equation log k = sN(N + E) to derive the nucleophile-specific reactivity parameters N and sN for ten thiophenolate

  取代的硫酚盐的亲核反应性是通过在20°C下于DMSO中与一系列醌甲基化物（参比亲电试剂）反应的动力学来确定的。根据Mayr–Patz方程log k = s N（N + E）分析实验确定的二阶速率常数，以得出十个硫酚盐离子的亲核试剂特异性反应性参数N和s N。