4-bromo-1-ethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid | 1235438-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 4-bromo-1-ethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• 英文别名: 4-bromo-1-ethylpyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 1235438-94-4
• 化学式: C₇H₈BrNO₂
• mdl: MFCD15209529
• 分子量: 218.05
• InChiKey: UXFLIFGDKJYOSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(4-(benzyloxy)phenyl)tetrahydro-8H-8λ⁴-[1,3,2]-oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborole 、 4-bromo-1-ethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid 在 potassium carbonate 、 二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 23.5h， 以61%的产率得到ethyl 4-(4-(benzyloxy)phenyl)-1-ethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯和镍基体系用于芳基（假）卤化物与B2（OH）4的催化硼化反应。

  摘要：

  尽管在金属催化的芳基（假）卤化物的硼化反应方面取得了最新进展，但仍需要开发出可靠的方法来获得可用于进一步官能化的早期和晚期有机硼中间体。尤其是，在广泛的亲电子伙伴中，在温和的反应条件下运行的通用催化系统的开发仍然难以实现。本文中，我们报道了使用四羟基二硼（B 2（OH）4）进行芳基（假）卤化物直接硼化的三种催化体系（两种基于Pd的体系和一种基于Ni的体系）的开发和应用）。对于基于Pd的催化剂体系，我们已经确定了一般的反应条件，该条件允许通过简单的沉淀来螯合卤离子，从而导致催化剂负载量低至0.01 mol％（100 ppm），反应温度低至室温。我们还描述了一种互补的基于Ni的催化剂体系，该体系采用简单的未连接的Ni（II）盐作为对基于Pd的芳基（假）卤化物进行硼化的体系的廉价替代品。在先进的中间体和原料药上，还证明了将所有三个系统外推至一锅串联硼化/ Suzuki-Miyaura交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00929

文献信息

• Pd- and Ni-Based Systems for the Catalytic Borylation of Aryl (Pseudo)halides with B₂(OH)₄
  作者：Charissa Munteanu、Taylor E. Spiller、Jun Qiu、Albert J. DelMonte、Steven R. Wisniewski、Eric M. Simmons、Doug E. Frantz

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00929

  日期：2020.8.21

  complementary Ni-based catalyst system that employs simple unligated Ni(II) salts as an inexpensive alternative to the Pd-based systems for the borylation of aryl (pseudo)halides. Extrapolation of all three systems to a one-pot tandem borylation/Suzuki–Miyaura cross-coupling is also demonstrated on advanced intermediates and drug substances.

  尽管在金属催化的芳基（假）卤化物的硼化反应方面取得了最新进展，但仍需要开发出可靠的方法来获得可用于进一步官能化的早期和晚期有机硼中间体。尤其是，在广泛的亲电子伙伴中，在温和的反应条件下运行的通用催化系统的开发仍然难以实现。本文中，我们报道了使用四羟基二硼（B 2（OH）4）进行芳基（假）卤化物直接硼化的三种催化体系（两种基于Pd的体系和一种基于Ni的体系）的开发和应用）。对于基于Pd的催化剂体系，我们已经确定了一般的反应条件，该条件允许通过简单的沉淀来螯合卤离子，从而导致催化剂负载量低至0.01 mol％（100 ppm），反应温度低至室温。我们还描述了一种互补的基于Ni的催化剂体系，该体系采用简单的未连接的Ni（II）盐作为对基于Pd的芳基（假）卤化物进行硼化的体系的廉价替代品。在先进的中间体和原料药上，还证明了将所有三个系统外推至一锅串联硼化/ Suzuki-Miyaura交叉偶联。