2-(phenyl((3-phenylpropioloyl)oxy)methyl)acrylate | 1089728-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenyl((3-phenylpropioloyl)oxy)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[phenyl(3-phenylprop-2-ynoyloxy)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1089728-41-5
• 化学式: C₂₀H₁₆O₄
• 分子量: 320.345
• InChiKey: LWYRESSULBPRMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenyl((3-phenylpropioloyl)oxy)methyl)acrylate 在 四(三苯基膦)钯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到methyl 4-benzyl-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  一种新型的串联钯催化的分子内烯丙基脱羧偶联和“双自由基共轭的1，3-二烯-5-炔环芳香化”：环芳香化中不寻常的邻位选择性及其机理

  摘要：

  在催化Pd（PPh 3）4和DBU的存在下，Baylis-Hillman醇的丙酸芳基酯的多米诺骨化烯丙基重排，分子内脱羧偶联，炔丙基-丙二烯重排和双自由基1,3-二烯-5-炔环芳构化已经描述了4-苄基萘甲酸的形成。有趣的是，间位取代的丙酸酯（1i – t）通过不寻常的邻位选择性环芳烃化作用提供了空间位阻的环化产物（12 – 23）。而间烷氧基（1i – m，1r –t）组主要提供邻位选择性1,3-二烯基-5yne环芳烃化产品，meta -Me组（1  n – q），是通过邻位选择性环化和对位选择性环化产物以可比的比例形成的产物。已经提出了一种涉及双自由基物种的新机制来解释1，3-二烯-5-炔环芳构化中不寻常的邻位选择性。空间上受阻的邻位选择性环化的优先选择可能归因于具有更稳定的邻位甲氧基环己二烯基团部分（驱动力）的过渡态自由基的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.079
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 、 苯丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到2-(phenyl((3-phenylpropioloyl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  一种新型的串联钯催化的分子内烯丙基脱羧偶联和“双自由基共轭的1，3-二烯-5-炔环芳香化”：环芳香化中不寻常的邻位选择性及其机理

  摘要：

  在催化Pd（PPh 3）4和DBU的存在下，Baylis-Hillman醇的丙酸芳基酯的多米诺骨化烯丙基重排，分子内脱羧偶联，炔丙基-丙二烯重排和双自由基1,3-二烯-5-炔环芳构化已经描述了4-苄基萘甲酸的形成。有趣的是，间位取代的丙酸酯（1i – t）通过不寻常的邻位选择性环芳烃化作用提供了空间位阻的环化产物（12 – 23）。而间烷氧基（1i – m，1r –t）组主要提供邻位选择性1,3-二烯基-5yne环芳烃化产品，meta -Me组（1  n – q），是通过邻位选择性环化和对位选择性环化产物以可比的比例形成的产物。已经提出了一种涉及双自由基物种的新机制来解释1，3-二烯-5-炔环芳构化中不寻常的邻位选择性。空间上受阻的邻位选择性环化的优先选择可能归因于具有更稳定的邻位甲氧基环己二烯基团部分（驱动力）的过渡态自由基的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.079

文献信息

• A highly regio- and stereoselective Pd-catalyzed tandem allylic rearrangement/intramolecular decarboxylative coupling of aryl propiolates derived from Baylis–Hillman adducts
  作者：Tummanapalli Satyanarayana、Dhanunjaya Naidu Vangapandu、Parthasarathy Muthuraman、Shashidhar Nizalapur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.02.125

  日期：2015.4

  A highly regio- and stereoselective Pd-catalyzed tandem allylic rearrangement/intramolecular decarboxylative coupling of aryl propiolates derived from Baylis–Hillman alcohols leading to the formation of an important class of 1,5-diarylpent-1-en-4-ynes has been developed. The aryl propiolates of Baylis–Hillman alcohols derived from methyl acrylate provided exclusively (E)-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes

  已经开发出高度区域选择性和立体选择性的Pd催化串联烯丙基重排/分子内脱羧的衍生自Baylis-Hillman醇的丙酸芳酯，导致形成一类重要的1,5-二芳基戊-1-烯-4-炔。丙烯酸甲酯衍生的Baylis–Hillman醇的芳基丙酸酯仅提供（E）-1,5-二芳基-1-en-4-ynes，而丙烯腈衍生的Baylis–Hillman醇的芳基丙酸酯仅提供（Z）-1 ，5-二芳基戊-1-烯-4-炔。
• Cyclization–oxidation of 1,6-enyne derivatived from Baylis–Hillman adducts via Pd(II)/Pd(IV)-catalyzed reactions: stereoselective synthesis of multi-substituted bicyclo[3.1.0] hexanes and insight into reaction pathways
  作者：Hui Liu、Jianjun Yu、Limin Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.108

  日期：2008.11

  stereoselectively synthesize variety of multi-substituted bicyclo[3.1.0] ring systems via Pd(II)/Pd(IV)-catalyzed reactions. We also disclose that C–Pd(IV) intermediate can undergo reductive elimination through SN2-type attack by the latent nucleophile of vinyl acetate to afford Csp3Csp3–Csp3Csp3 bond formation with inversion of configuration at the Pd(IV)-bounded carbon.

  Baylis-Hillman加合物的环化-氧化为通过Pd（II）/ Pd（IV）催化反应立体选择性地合成多种多取代的双环[3.1.0]环系提供了一种便捷的方法。我们还公开了C–Pd（IV）中间体可以通过醋酸乙烯酯的潜在亲核试剂通过S N 2型攻击进行还原消除，从而提供C sp 3 Csp3 –C sp 3 Csp3键形成，并且在Pd（ IV）约束碳。