N-(2-iodo-4-(trifluoromethyl)phenyl)-N-methylmethacrylamide | 1603105-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-iodo-4-(trifluoromethyl)phenyl)-N-methylmethacrylamide
• 英文别名: N-[2-iodo-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N,2-dimethylprop-2-enamide
• CAS: 1603105-13-0
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃INO
• 分子量: 369.125
• InChiKey: ZTRWUCSCQREVLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-iodo-4-(trifluoromethyl)phenyl)-N-methylmethacrylamide 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium carbonate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88 %的产率得到3-(iodomethyl)-1,3-dimethyl-5-(trifluoromethyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)/蓝光促进碳碘化反应——通过自由基途径形成可逆 C–I 键的证据

  摘要：

  报道了 Pd(0)/蓝光催化的碳碘化反应。一个简单、空气稳定的催化系统，利用 [Pd(allyl)Cl] 2和 DPEPhos，生成各种碘化杂环和碳环，包括羟吲哚、二氢苯并呋喃、二氢吲哚、苯并二氢萘和四氢萘。该方案可耐受敏感官能团，包括游离羧酸、酚类、苯胺类以及吡啶类，同时提供高达 94% 的产率。使用氘标记的底物和化学计量的新戊基钯物质，通过单电子机制支持可逆的 C-I 键形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09716
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基-3-碘三氟甲苯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(2-iodo-4-(trifluoromethyl)phenyl)-N-methylmethacrylamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化多米诺合成 2,3-双官能化吲哚，通过异氰化物的间歇和连续流动迁移插入

  摘要：

  我们在此报告了钯催化的级联反应，包括碳钯化、异氰化物的迁移插入和三键活化，然后是亲核攻击（OR -）以构建双官能化酰基吲哚。该过程涉及通过关键的钯化学步骤形成多个键，以在单个操作步骤中构建这些包含两个特权支架（吲哚和羟吲哚）的双杂环，并尝试在四元碳中心产生对映选择性。该方法还展示了在几分钟内合成芳基异氰化物并以伸缩方式使用它们的连续流动过程。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100339

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Intramolecular Heck Carbonylation Reactions: Asymmetric Synthesis of 2‐Oxindole Ynones and Carboxylic Acids
  作者：Di Zhang、Youyuan Xiong、Yingjie Guo、Lei Zhang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.202103670

  日期：2022.1.3

  A catalytic enantioselective domino Heck carbonylation reaction of o-iodoacrylanilides with phenylacetylenes or water has been developed using a Pd/(Cu) catalytic system containing a chiral diphosphine ligand L9, furnishing a wide array of chiral β-carbonylated 3,3-disubstituted oxindoles in high yields with up to 99 % ee values.

  的催化对映选择性的多米诺的Heck羰基化反应ö与phenylacetylenes或水-iodoacrylanilides已经使用Pd /（Cu）的含有手性二膦配体的催化体系开发L9，家具宽手性的阵列β -carbonylated 3,3-二取代的羟吲哚在高产量，ee值高达 99% 。
• Palladium‐Catalyzed Domino Heck/Phosphorylation towards 3,3‐Disubstituted Phosphinonyloxindoles
  作者：Guozhang Lu、Xinlei Huangfu、Zi'ang Wu、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901100

  日期：2019.11.5

  The first Pd‐catalyzed domino Heck/phosphorylation of N‐(2‐iodophenyl)acrylamides with secondary phosphine oxides has been developed. The use of PdCl2 as a catalyst, 1,4‐bis(diphenylphosphino)butane as a ligand, K2CO3 as a base, various N‐(2‐iodophenyl)acrylamide derivatives are tolerant in this transformation, affording 3‐phosphinomethyl 3,3‐disubstituted oxindole products in good to excellent yields

  N-（2-碘苯基）丙烯酰胺与仲膦氧化物的第一个Pd催化的多米诺Heck /磷酸化反应已经开发出来。在此转化过程中可以耐受使用PdCl 2作为催化剂，1,4-双（二苯基膦基）丁烷作为配体，K 2 CO 3作为碱，各种N-（2-碘苯基）丙烯酰胺衍生物，从而获得3-膦基甲基3,3-二取代的羟吲哚产品，收率良好至优异。这一转变为一步一步形成新的C-C和P-C键，羟吲哚环提供了一条直接途径。而且，该方法可轻松适用于大规模制备。
• Domino Carbopalladation/CH Functionalization Sequence: An Expedient Synthesis of Bis-Heteroaryls through Transient Alkyl/Vinyl-Palladium Species Capture
  作者：Upendra K. Sharma、Nandini Sharma、Yogesh Kumar、Brajendra K. Singh、Erik V. Van der Eycken

  DOI：10.1002/chem.201503708

  日期：2016.1.11

  A microwave‐assisted highly efficient intermolecular domino carbopalladation/CH functionalization sequence has been developed to access bis‐heteroaryl frameworks in a single operation. The reaction involves carbopalladation of the halogenated acrylamides or phenylpropiolamides by the Pd(0) catalysis, followed by the direct (hetero)arylation to give products with good to excellent yields. The synthetic

  微波辅助高效分子间多米诺carbopalladation / C  ħ官能序列已经发展到访问双-杂芳基的框架在单次操作。该反应涉及通过Pd（0）催化使卤化丙烯酰胺或苯基丙酰胺的碳弹法反应，然后进行直接（杂）芳基化反应，从而获得具有良好收率或优异收率的产品。该方法的综合用途也扩展到了Ugi-加合物作为起始原料的应用。
• Domino Heck/borylation sequence towards indolinone-3-methyl boronic esters: trapping of the σ-alkylpalladium intermediate with boron
  作者：Dipak D. Vachhani、Himanshu H. Butani、Nandini Sharma、Umed C. Bhoya、Anamik K. Shah、Erik V. Van der Eycken

  DOI：10.1039/c5cc05193b

  日期：——

  A suitable boron-complex has been used as a nucleophile to trap the σ-alkylpalladium intermediate for the synthesis of indolinone 3-methyl boronic esters, applying a domino Heck/borylation strategy.

  已使用适当的硼配合物作为亲核试剂，用于捕获σ-烷基钯中间体，合成吲哚酮3-甲基硼酸酯，应用多米诺Heck/硼化策略。
• Palladium-Catalyzed Domino Heck/Silylation Reaction for the Synthesis of (2-Oxoindolin-3-yl)methylsilanes <i>via</i> Trapping of the σ-Alkylpalladium Intermediates with Disilanes
  作者：Genhua Xiao、Liang Chen、Bang Zhou、Guobo Deng、Jun Gong、Yun Liang

  DOI：10.1002/adsc.201800687

  日期：2018.9.17

  palladium‐catalyzed domino Heck/silylation reaction of acrylamides with hexamethyldisilane is presented. This transformation, which involves the formation of a σ‐alkylpalladium intermediate, allows direct access to functionalized (2‐oxoindolin‐3‐yl)methylsilanes in good to excellent yields. Furthermore, this strategy could be utilized for the synthesis of (2‐oxoindolin‐3‐yl)methylstannanes from hexamethyldistannane

  提出了钯催化的丙烯酰胺与六甲基乙硅烷的多米诺骨牌Heck /硅烷化反应。该转化涉及形成σ-烷基钯中间体，可直接获得官能化的（2-氧代吲哚-3--3-基）甲基硅烷，且产率高至优异。此外，该策略可用于由六甲基二锡萘合成（2-氧代吲哚-3-基）甲基锡烷。