(R)-2,3-dihydro-2-(4-tolyl)-4H-pyran-4-one | 478488-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-2,3-dihydro-2-(4-tolyl)-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (R)-2-(p-tolyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；(R)-2-(4-methylphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；2-(p-tolyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；(2R)-2-(4-methylphenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 478488-10-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: YJGHLPFFDKDTOU-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.9±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Triethyl-((2S,6R)-6-methoxy-2-p-tolyl-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-silane 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54.8 mg的产率得到(R)-2,3-dihydro-2-(4-tolyl)-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种新的氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯配合物，作为手性路易斯酸催化剂，用于对映选择性杂Diels-Alder反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200453821

文献信息

• Evaluation of Catalyst Acidity and Substrate Electronic Effects in a Hydrogen Bond-Catalyzed Enantioselective Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo1013806

  日期：2010.11.5

  A modular catalyst structure was applied to evaluate the effects of catalyst acidity in a hydrogen bond-catalyzed hetero Diels−Alder reaction. Linear free energy relationships between catalyst acidity and both rate and enantioselectivity were observed, where greater catalyst acidity leads to increased activity and enantioselectivity. A relationship between reactant electronic nature and rate was also

  应用了模块化催化剂结构来评估催化剂酸度在氢键催化的杂Diels-Alder反应中的影响。观察到催化剂酸度与速率和对映选择性之间的线性自由能关系，其中更大的催化剂酸度导致活性和对映选择性增加。还观察到反应物电子性质与速率之间的关系，尽管与对映选择性没有这种相关性，这表明系统处于催化剂控制之下。
• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction Catalyzed by Chiral Ytterbium(III) Phosphate{Yb[(<i>R</i>)-(-)-BNP]₃}: Remarkable Ligand Effect on the Enantioselectivity
  作者：T. Hanamoto、H. Furuno、Y. Sugimoto、J. Inanaga

  DOI：10.1055/s-1997-718

  日期：——

  2,6-Lutidine was found to be an effective additive for the chiral ytterbium(III) phosphate Yb[(R)-(-)-BNP]3}-catalyzed asymmetric hetero Diels-Alder reaction thus achieving high enantioselectivity (up to 93% ee) at room temperature.

  研究发现，2,6-二甲基吡啶是一种有效的添加剂，用于手性镱(III)磷酸盐Yb[(R)-(-)-BNP]3}催化的不对称杂Diels-Alder反应，可在室温下实现高对映选择性（高达93% 的ee值）。
• Chiral Hetero Diels−Alder Products by Enantioselective and Diastereoselective Zirconium Catalysis. Scope, Limitation, Mechanism, and Application to the Concise Synthesis of (+)-Prelactone C and (+)-9-Deoxygoniopypyrone
  作者：Yasuhiro Yamashita、Susumu Saito、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028186k

  日期：2003.4.1

  enantioselectivities in the reaction with 4-methyl Danishefsky's diene. This is the first example of catalytic asymmetric trans-selective hetero Diels-Alder reactions of aldehydes. Furthermore, asymmetric HDA reactions with 4-benzyloxy Danishefsky's dienes were conducted to afford 2,3-cis-pyranone derivatives in high selectivities. Isolation of an intermediate of this asymmetric hetero Diels-Alder reaction indicated

  已经开发了使用手性锆配合物的催化不对称杂狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应。在由叔丁醇锆 (R)-3,3' 制备的手性锆配合物存在下，醛与丹麦谢夫斯基二烯的反应顺利进行，以高产率获得相应的吡喃酮衍生物，并具有高非对映选择性和对映选择性-二碘联萘酚或其衍生物、伯醇和少量水。值得注意的是，2,3-反式-吡喃酮衍生物在与4-甲基DAnishefsky's二烯的反应中具有非常高的非对映选择性和对映选择性。这是醛的催化不对称反式选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的第一个例子。此外，与4-苄氧基DAnishefsky'的不对称HDA反应 进行s二烯以高选择性提供2,3-顺式-吡喃酮衍生物。该不对称杂Diels-Alder反应中间体的分离表明该反应以逐步环加成途径进行。最后，这些催化的、不对称的杂 Diels-Alder 反应成功地应用于生物学上重要的天然吡喃酮衍生物、(+)-Prelactone C 和 (+)
• A Highly Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene Catalyzed by Chiral Titanium(IV) 5,5‘,6,6‘,7,7‘,8,8‘-Octahydro-1,1‘-bi-2-naphthol Complexes
  作者：Bin Wang、Xiaoming Feng、Yaozong Huang、Hui Liu、Xin Cui、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1021/jo016240u

  日期：2002.4.1

  products with very high enantioselectivity (up to 99% ee) and yield (92%). The hetero-Diels-Alder reaction of other aldehydes with 1 under the catalysis of TiHBOL is a general reaction which proceeds well with very high enantioselectivity and isolated yield for various aldehydes at 0 degrees C to room temperature. Based on the experimental results, the proposed mechanism of the hetero-Diels-Alder reaction

  研究了手性路易斯酸对醛与Danishefsky's diene（1）之间的杂Diels-Alder反应的催化作用。作为苯甲醛和1之间杂Diels-Alder反应的催化剂，已研究了各种不同配体和路易斯酸的组合，并发现容易获得的Ti（IV）-H（8）-BINOL（TiHBOL配合物是反应的非常有效的催化剂，导致产物具有很高的对映选择性（高达99％ee）和产率（92％）。在TiHBOL催化下，其他醛与1的杂Diels-Alder反应是一种常规反应，在0℃至室温下，该反应进行得很好，具有很高的对映选择性并分离出各种醛。根据实验结果，